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erscheinen, die Reaktionsgeschwindigkeit in einem Fallzu untersuchen, 
in welchem sie entstehen. Dies liegt bei dem Zerfall der Brombern- 
steinsäure in wässriger Lösung vor, dessen Verlauf bei 50° den 
Inhalt vorliegender Abhandlung bildet. 
Die Untersuchungen erstrecken sich nun darauf, die Ge- 
schwindigkeit des Zerfalls in möglichst weiten Konzentrationsgrenzen 
festzustellen und weiterhin den Einfluss des Zusatzes von starken 
Säuren zu konstatieren. Da die Reaktion die Erscheinung der 
chemischen Induktion in hohem Masse zeigt, wurden einige Ver- 
suche angestellt, die sich auf diese speziell beziehen. 
Ueber die Produkte der freiwilligen Zersetzung wässeriger 
Brombernsteinsäurelösungen sind in der Litteratur verschiedene 
Angaben vorhanden. FırTi und Dorn! fanden eine Notiz von 
KEKULE?, dass sich bei der Zersetzung Apfelsäure und Bromwasser- 
stoffsäure bilde, nicht bestätigt, sondern geben an, dass in mässig 
konzentrierten Lösungen nur Fumarsäure gebildet wird. Ebenso 
giebt VOLHARDT? das Eindampfen wässeriger Brombernsteinsäure- 
lösungen als Darstellungsmethode für Fumarsäure an. Im Gegen- 
satz dazu erhielt TAwATARr* bei längerem Erhitzen verdünnter Brom- 
bernsteinsäurelösungen vorwiegend Apfelsäure, und WALDEN? fand 
bei Verwendung optisch aktiver Brombernsteinsäure, dass Gemische 
von Fumarsäure und optisch aktiver Apfelsäure entstanden. Die 
Bildung von Brombernsteinsäure erfolgt beim Behandeln sowohl von 
Fumarsäure‘®, wie auch von Apfelsäure’ mit bei 0° gesättigter Brom- 
wasserstoftsäure im Rohr bei 100°. 
Da jedoch Apfelsäure durch konzentrierte Bromwasserstoffsäure 
leicht in Fumarsäure übergeführt wird, was schon KEKULE gezeigt 
hat, so geht die Bildung der Brombernsteinsäure wahrscheinlich nur 
durch Anlagerung von Bromwasserstoff an Fumarsäure vor sich. 
Um einen Anhalt über diese Verhältnisse zu gewinnen, wurden die 
Zersetzungsprodukte einer etwa 2» und einer 0,02 n Brombernstein- 
säurelösung durch Eindampfen isoliert, wobei sich zeigte, dass im ersten 
Fall keine Spur von Apfelsäure gebildet wurde, im zweiten Fall 
etwa die Hälfte der zurückbleibenden organischen Säure aus Apfel- 
säure bestand. 
ı Fırrıs und Dorn, A. Bd. 188 S. 87. 
® Krkur£, A. Sup. Bd. 1 8. 133. 
3 VOLHARDT, A. 268, 265. * TANATAR, A, Bd. 273 8. 39. 
5 WALDENn, BB. Bd. 32 S. 1840. ® Firrıa, 1.0 
” Kerung, A. 130, 21. 
