3] ÜEBER DIE ZERSETZUNGSGESCHWINDIGKEIT DER BROMBERNSTEINSÄURE. 3 
Bei der Zersetzung von Brombernsteinsäure mit Alkalien entsteht 
nur Apfelsäure, es scheint also das Verhältnis von gebildeter Fumar- 
säure zu gebildeter Apfelsäure von der Acidität der Lösung so ab- 
zuhängen, dass mit der Menge der vorhandenen Säure die Menge 
der gebildeten Fumarsäure wächst. 
Für die Verfolgung der Reaktionsgeschwindigkeit ist es nun 
gleichgiltig, ob Fumarsäure oder Apfelsäure gebildet wird, weil die 
Normalität der entstehenden Säure in beiden Fällen die gleiche ist. 
Ob die Verschiedenheit der bei verschiedenen Konzentrationen ge- 
bildeten Fumar- bezw. Apfelsäuremengen auf den Reaktionsverlauf 
einen Einfluss hatte, mussten Geschwindigkeitsversuche in möglichst 
weiten Konzentrationsgrenzen zeigen. 
Da ein solcher Einfluss, wie aus dem Folgenden hervorgehen 
wird, nicht vorhanden war, wurde vorläufig darauf verzichtet, dieses 
Verhältnis bei verschiedenen Konzentrationen genau zu ermitteln. 
In den Formeln soll deshalb auch immer der Einfachheit halber nur 
Fumarsäure geschrieben werden, was bei grösseren Konzentrationen 
auch sicher richtig ist. 
Wie schon gesagt, lässt sich die Brombernsteinsäure aus Fumar- 
säure und Bromwasserstoff darstellen. Es besteht also ein Gleich- 
gewicht zwischen diesen Körpern, das wir folgendermassen schreiben 
können: 
CHE BT ZERO DBr 
Für dieses Gleichgewichtssymbol gilt folgende Gleichung: 
(€; H; 0,)- (Hbr) _ 
(€; H, 0; br) -V == 
k 
Hierin bedeuten die eingeklammerten chemischen Formeln die Mengen 
der reagierenden Stoffe, V das Reaktionsvolumen und A die Gleich- 
gewichtskonstante. Da nun eine Bildung von Brombernsteinsäure 
erst bei sehr grossen Konzentrationen, d. h. kleinem Reaktions- 
volumen vor sich geht, so ist leicht ersichtlich, dass bei grossem 
Volumen die Reaktion vorwiegend im Sinn des oberen Pfeils im 
Gleichgewichtssymbol vor sich geht. Dies wurde durch die Ver- 
suche bestätigt; die Reaktion verlief bei den untersuchten Kon- 
zentrationen von 0,25 bis 0,0/ » praktisch genommen vollständig. 
Als Versuchstemperatur wurde die Temperatur von 50° ge- 
wählt, weil diese einerseits leicht auf längere Zeit konstant gehalten 
werden konnte und andererseits die Reaktion dabei mit bequem 
messbarer Geschwindigkeit vor sich ging. 
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