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die nach dieser Methode gewonnenen Werte, die alle unter 1 lagen, 
natürlich nicht dem wirklichen Sachverhalt. Weiterhin wurden 
Konstanten nach den Gleichungen erster und zweiter Ordnung be- 
rechnet, die aber auch entschieden einen Gang zeigten. 
Ein Blick auf die Versuche mit Säurezusatz zeigte nun, dass 
dieser entschieden verlangsamend auf die Reaktion einwirkt. Es wurde 
deshalb eine solche Reihe, bei welcher der anfängliche Säurezusatz 
gross war gegen die im Verlauf der Reaktion sich bildende Säure- 
menge, zur Berechnung verwendet. Hierdurch wurde eine Aenderung 
des zu Grunde liegenden Reaktionsverlaufes durch die sich bildende 
Bromwasserstoffsäure vermieden. Es zeigte sich dabei, dass die 
Reaktion einen monomolekularen Charakter hatte, wie aus folgender 
Tabelle über den Versuch No. 26 hervorgeht. 
t 
(in Stunden) 
142,4 
192,2 
240,8 
Es liegt also ein monomolekularer Vorgang zu Grunde, der 
durch die sich bildende Bromwasserstoffsäure katalytisch verzögert 
wird. Es soll nun die Gleichung für diesen Fall aufgestellt werden. 
Bekanntlich entspricht der Differentialgleichung für die Reaktion 
erster Ordnung 
de 
C 
a k..c das Integral log = —=khy:t, 
der Differentialgleichung für die Reaktion zweiter Ordnung 
de C— Cr 
a a ae 
k - c2 das Integral GG 
In diesen Gleichungen bedeutet Cz die Konzentration der rea- 
gierenden Molekülart, c, deren Anfangskonzentration, A die Reak- 
tionskonstante und Z die Zeit. 
Um die Gleichung auf unseren Fall anzuwenden, müssen wir € 
durch den oben erhaltenen Ausdruck 
— Kuda 
ersetzen, dann ist die Anfangskonzentration 7,. Die Gleichungen 
