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so vorstellen, dass die Energie, welche zum Inlösunggelien notwendig 

 ist, so gross ist (oder anders ausgedrückt, die Spannung, welche 

 zum Inlösunggehen als Ion erforderlich ist), dass bei der Entladung 

 eher eine Abspaltung von positiven Elektronen vom Metall als ein 

 Inlösunggehen stattfindet. Diese Elektronen wirken dann in der 

 oben beschriebenen Weise oxydierend. 



Ein vierter, denkbarer Fall ist der, dass das hochwertige 

 Metall ein niedrigerwertiges Ion, das aber eine hohe Spannung zur 

 Abscheidung braucht, in Lösung sendet. Dies ist wahrscheinlich 

 der Fall bei der Zerstäubung von Kupferanoden, die von AVohl- 

 wiLL und später von F. Fischek^ beobachtet und von letzterem 

 auf Inlösunggehen von einwertigen CV -Ionen, die dann in zwei- 

 wertige und Cn zerfallen, zurückgeführt wurde. Nach Bodländek ver- 

 hält sich tatsächlich Kupfer edler, wenn es einwertig in Lösung geht. 



AVir sprechen nun immer dann von Passivität, wenn ein Metall 

 unter verschiedenen Umständen verschiedenwertig in Lösung geht, 

 sei es für sich, sei es als Anode eines galvanischen Stromes. Die 

 Grundbedingung für ein solches verschiedenwertiges Inlösunggehen 

 ist nach dem Gesagten ein verschiedenwertiges Metall, es muss also 

 jetzt untersucht werden, wie eine solche Verschiedenwertigkeit der 

 Metalloberfläche sich äussern kann. Das sicherste Kriterium ist 

 hier wieder die elektromotorische Kraft, die auch Hittokf immer 

 gemessen hat, und zwar ist die elektromotorische Kraft um so höher, 

 je höherwertig das Metall ist. Wird ein solches Metall anodisch 

 polarisiert, so erhält man entweder, wie oben gesagt, ein Inlösung- 

 gehen (Chrom) oder aber es gibt positive Elektronen ab, die sekun- 

 där oxydierend wirken, es bildet sich eine Gaselektrode aus. (Die 

 optische Untersuchung der Reflexion - hat zu keinen sicheren Resul- 

 taten geführt, bei der Schwierigkeit der Messung wäre eine Wieder- 

 holung schon wünschenswert, rein makroskopisch erscheint ja die 

 Oberfläche eines passiven Metalls [Eisen, Chrom] immer viel glänzen- 

 der als dieselbe Oberfläche im aktiven Zustande.) 



Es zeigt sich nun ganz allgemein, dass die Passivierung von 

 dem Elektrolyten bezw. von dem Anion abhängig ist, und zwar gibt 

 es passivierende und nichtpassivierende Anionen, die sich bei HiT- 

 TORF zusammengestellt finden. 



* Wohlwill, Zeitschrift für Elektrochemie 9, p. 312, 1903. Fischer, Zeit- 

 schrift für Elektrochemie 9, p. 567, 1903. 



- Leider konnte ich das Referat über die einzige diesbezügliche Arbeit 

 nicht auffinden. 



