W. J. Müller: 



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Salz, ändern wir die Tension, z. B. durch Zugabe einer Lösung 

 von niederer Tension, so erhalten wir ein anderes instabiles, das 

 aber beim Wiederherstellen der normalen Tension sich wieder in 

 das stabile zurückverwandelt. Ebenso haben wir bei einer be- 

 stimmten (normalen) Elektronentension im Metall das stabile (aktive 

 oder passive); ändern wir diese — und das geschieht ja in der 

 Grenzfläche, wo die grosse Leitfähigkeit des Metalls in die viel 

 kleinere des Elektrolyten übergeht — erhalten wir eine andere Modi- 

 fikation, die dann, wenn die normalen Verhältnisse wiederhergestellt 

 sind, von selbst in die stabile übergeht. 



Betrachtet man unter diesem Gesichtspunkt die Versuche von 

 HuEii^ über die Auflösung von Platin durch Wechselstrom, so folgt 

 eine ausserordentlich einfache Auffassung: Das Platin wird durch 

 den negativen Stromstoss aktiviert (niedrig = zweiwertig), beim 

 positiven Stromstoss löst es sich im ersten Moment auf. um dann 

 wieder passiviert (hoch = vierwertig) zu werden, und durch dieses 

 Spioi tritt eine sehr schwache Auflösung ein, die bei Anwendung 

 aktivierender Anionen (Cl) den grössten Wert annimmt. Lagert 

 man aber einen Gleichstrom über den Wechselstrom, so bewirkt 

 dieses ein stärkeres Inlösunggehen de«! niedrigwertigen Platins und 

 man erhält beträchtliche Auflösungswerte, weil jetzt die aktivierende 

 Wirkung des negativen und die passivierende des positiven Strom- 

 stosses sich nicht mehr aufheben, sondern das aktive Platin während 

 der stärksten Aktivierung gleichzeitig gelöst wird. Zusatz von Oxy- 

 dationsmitteln wirkt wie die üeberlagerung schwachen Gleichstroms^ 

 denn im Moment der stärksten Aktivierung bildet sich ein Element 

 aktives Pt. H'? SO4 II2 Cr O4 aqu. pass. Pt, in welchem das aktive 

 Platin in Lösung geht. In genau der gleichen Weise erklären 

 sich die Versuche Rueks mit Blei und Eisen, auch hier ist das 

 Wesentliche die Aktivierung des Metalls durch den negativen 

 Stromstoss. 



Diese Interpretation erscheint einfacher als diejenige, welche 

 RüEK selbst seinen Versuchen gegeben hat. 



Zum Schluss wollen wir jetzt die gewonnenen Anschauungen 

 auf die Passivität des Eisens anwenden, deren Phänomene sich durch 

 sie leicht darstellen lassen. 



Die erste Frage ist nun die: welche Wertigkeit haben wil- 

 dem passiven Eisen zuzuschreiben? Der Oxydtheorie liegt nach 



Zeitschrift für pliys. Cliem. Bd. 34, 1903 p. 81. 



