197] Zur Passivität der Metalle. 8 



imsern Anschauungen zu Grund, dass das jDassive Eisen dem drei- 

 wertigen Zustand entspricht, diese Theorie liat schon Finkelstein 

 auch für das Metall selbst aufgestellt. 



Finkelstein sucht die hohe E. IM. K. des passiven Eisens 

 dadurch zu erklären, dass er sagt, das dreiwertige Eisen muss 

 den Endoxydationspotential dreiwertiger Eisenionen an einer Eisen- 

 elektrode zeigen. Da er dieses Potential aber nicht herstellen konnte, 

 sondern extrapolierte, ist dieser Schluss nicht bündig. Vergleicht 

 man hier wieder mit den Verhältnissen beim Chrom, so sieht man 

 leicht, dass das aktive Eisen dem aktiven Chrom, das passive Eisen 

 dem passiven Chrom in elektromotorischer Beziehung ähnlich ist. 

 Nun geht aber das passive Chrom sechswertig in Lösung, nur ein- 

 mal hatte HiTTOKF ein Stück Chrom, das zwei Tage lang drei- 

 wertig in Lösung ging und dabei eine E. M. K. zeigte, welche 

 zwischen der des aktiven und passiven Chroms stand. Bei der 

 grossen Aehnlichkeit von Chrom und Eisen wäre also zu erwarten, 

 dass dreiwertiges Eisen ebenso wie das dreiwertige Chrom mit einer 

 niedrigeren E. M. K., als niederem passiven Eisen zukommt, in Lö- 

 sung ginge. Es spricht also dieser Vergleich für eine höhere (etwa 

 sechs-) wertige Eisenstufe. Diese verhält sich aber vollkommen edel, 

 d. h. sie gibt ihre positiven Elektronen ab, ohne merklich in Lösung 

 zu gehen. Der einzige Fall, in dem ein merkliches Inlösunggehen 

 passiven Eisens zu erwarten ist, ist der, dass man ihm Gelegenheit 

 gibt, sich sofort mit O^ionen zu Eisensäure umzusetzen, das ist 

 bei stark alkalischer Anodenflüssigkeit der Fall; das Experiment 

 zeigt, dass das Eisen hier tatsächlich in Lösung geht. Es ist also 

 höchst wahrscheinlich, dass das passive Eisen sechswertiges Metall 

 darstellt. 



Die Passivitätsverhältnisse bei direkter Passivierung durch 

 Salpetersäure , über 1 • 3 spez. Gew., die Pulsationen u. s. w., 

 lassen sich leicht auf die Bildung von Lokalelementen zurück- 

 führen. Wird ein Eisenteilchen zufällig Anode, geht es zuerst in 

 Lösung, dabei tritt aber genau wie oben Passivierung (Umwand- 

 lung in passives Eisen durch die vielen abfliessenden negativen Elek- 

 tronen) ein, dieser Vorgang kann sich dann umkehren, und man hat 

 so Pulsationen, die je nach der allgemeinen Disposition mit dem 

 aktiven oder dem passiven Zustand enden, über 1 • 3 spez. Gew., 

 wo die Salpetersäure sehr stark depolarisiert , meist mit dem 

 passiven, unter 1 • 3, wo die Depolarisation schwächer ist, mit dem 

 aktiven. 



