201] DiK ANODISCHE ZERSTÄUBUNG DES KuPFERS. 3 



bald die ganze Flüssigkeit mit einer dunkeln Trübung. Nur ein 

 verhältnismässig kleiner Teil des Kupfers wird unter Einfluss des 

 Stromes in derselben Zeit wirklich aufgelöst." 



Infolge ihrer häufig fast schwarzen Farbe hielt Buff die Sub- 

 stanz, die sich loslöste und den Elektrolyten trübte, für Kupferoxyd, 

 in Wirklichkeit handelt es sich, wie wir sehen werden, um metalli- 

 sches Kupfer in Staubform. 



Die Entstehung staubförmigen Kupfers an Kupferanoden in 

 Schwefelsäure ist übrigens prinzipiell nichts Neues. In weniger auf- 

 fälliger Form kennt man sie. wie eingangs erwähnt, schon lange. 

 Man weiss, dass bei den in Kupfervoltametern üblichen Stromdichten 

 die Auflösung der Kupferanode nicht glatt zu CUSO4 erfolgt, son- 

 dern der Vorgang wird stets von der Ablagerung eines dunkeln 

 Staubes auf der vorher blanken, aus reinstem Kupfer bestehenden 

 Anode begleitet. 



Auch dieser Belag wurde erst für Kupferoxyd gehalten \ heute 

 ist er als Kupferstaub erwiesen-, welcher durch Zersetzung von pri- 

 mär gebildetem Kuprosulfat zu Kupfer und Kuprisulfat entstanden 

 ist, nach der Gleichung 



3 Cii ^ Cu + Ch. 



In seiner Arbeit „Das Zerfallen der x\node" untersucl)t Wohl- 

 will'^ die Bedingungen zur Bildung des Anodenbelages. Danach ist die 

 Menge"* des auf der Anode sich ansetzenden Staubes, bezogen auf die 

 nach dem FAKADAYschen Gesetz gelöste Kupfermenge, um so geringer, 

 je länger die Elektrolyse dauert, im übrigen aber um so grösser, 

 je ärmer der Elektrolyt an Kupfer, je konzentrierter die Schwefel- 

 säure und je kleiner die Stromdichte ist. Für Stromdichten von 

 0,5 — 5 Amperes pro qdm ist eine regelmässige Verminderung der 

 Staubmenge mit steigender Stromdichte bemerkbar. Bei noch 

 höheren Stromdichten hingegen nimmt die Staubmenge kaum mehr 



^ BüFF, Liebigs Anaaleu (1853) 85 S. 13 und 1. c. Plante, Recherclies 

 sur Telectricite Paris (1883), S. 10 ff. 



- Wohlwill, Berg- und Hüttenm. -Zeitung (1888) 257. Foerster und 

 Seidel, Zeitsclir. f. anorg. Chemie (1897) 14 106. — Foerster, Zeitschr. f. 

 Elektrochemie (1897) 3 S. 479 und 493. — Foerster, Zeitschr. f. Elektrochemie 

 (1899) 5 S. 510. 



» Wohlwill, Zeitschr. f. Elektrochemie (1903) 9 S. 311—332. 



* Die grösste Staubmenge, die erhalten wurde, sind 16,B Teile Staub, auf 

 100 Teile nach dem Fai-adayschen Gesetz gelösten Kupfers. 



