2031 Die axodische Zerstäubung des Kupfers. 5 



gleichbleibender Temperatur, oder durch Hinzubringen der in ihr 

 enthaltenen Salze in dem dort vorhandenen gegenseitigen Verhält- 

 nis, so muss mehr oder weniger Kuprosulfat zu metallischem 

 Kupfer und Kuprisulfat zerfallen. Diese letztere Möglichkeit ist 

 nach Wohlwill bei der anodischen Auflösung des Kupfers in 

 schwefelsaurer Lösung gegeben. 



Wohlwill geht von der Vorstellung aus, dass die Kupfer- 

 anode bei konstanter Temperatur fortgesetzt in fixiertem Verhältnis 

 Kupri- und Kuproionen in die Lösung entsende. In unmittel- 

 barer Nähe der Anode wird dann bald eine Konzentration der 

 Lösung erreicht, bei der nur noch ein geringer Prozentsatz von 

 Kuproionen als solchen bestehen kann, es muss dann eine Aus- 

 scheidung von metallischem Kupfer beginnen. 



Dieses Kupfer setzt sich dann an der Anode ab und bildet 

 dort den dunkeln, staubförmigen Belag. 



Nun besteht aber noch eine zweite Möglichkeit zur Abschei- 

 dung von Kupferstaub, die zwar bei niederen Stiomdichten kaum, 

 vielleicht aber bei hohen Stromdichten an der Anode eine Rolle 

 spielen kann. Eine Kuprisulfat-Kuprosulfatlösung, die mit Kupfer 

 sich im Gleichgewicht befindet, scheidet beim Abkühlen Kupfer- 

 staub aus^ Dies ist auch aus den AßELschen Zahlen ersichtlich, 



der Quotient 



[CuSOj] 



nimmt mit abnehmender Temperatur zu, d. h. es muss Kupro- 

 sulfat zerfallen. Dieser zweiten Bildungsmöglichkeit ist es vielleicht 

 zuzuschreiben, weshalb Wohlwill schliesslich mit Anstieg der Strom- 

 dichte keine Abnahme, sondern eher wieder eine Zunahme der 

 Staubmenge bekam, dieselbe Ursache liegt möglicherweise bei der 

 anodischen Zerstäubung des Kupfers vor; dann würde der von 

 Wohlwill studierte Anodenbelag der eine, die Zerstäubung der 

 andere Fall der anodischen Bildung von staubförmigem Kupfer sein. 

 Statt des Belages aus Kupferstaub bildet sich in neutralen Lösungen 

 ein solcher von Kupferoxydulhydrat, welcher neben Schwefelsäure 

 durch Hydrolyse von Kuprosulfat entsteht. 



Es ist aus diesen Gründen an und für sich wohl denkbar, dass 

 auch die Zerstäubung, wenn sie auf dem Zerfall von primärem 



^ Vgl. z. B. Richards, Collins und Heimrod, Zeitschr. f. phys. Chemie 

 32 S. 324 (1900). 



