12 Franz Fischer: [210 



das ist wie der Temperaturunterschied gegen die Umgebung abnimmt. 

 Anderseits erkennt man aus Tabelle 3, dass mit zunehmender Tem- 

 peratur die SauerstofFentwicklung, welche erst die Auflösung des 

 Kupfers zu Kuprisulfat begleitet, zurückgeht, um dem Auftreten 

 von Kupferstaub in den Kuprisulfatschlieren Platz zu machen. 



Beide Arten der Untersuchung lehren uns, dass das Auftreten 

 der Kupferzerstäubung mit einem hohen anodischen Energieverbrauch, 

 vermutlich einer erhöhten Temperatur hart an der Anode zusam- 

 menfällt. Ist insbesondere letzteres richtig, — der Beweis soll im 

 nächsten Abschnitt geliefert werden — dann können wir das Auf- 

 treten von Kupferstaub auf Grund unserer heutigen Kenntnisse er- 

 klären, ohne neue Annahmen machen zu müssen. 



Wie schon eingangs besprochen, verschiebt sich mit zuneh- 

 mender Temperatur das Gleichgewicht 



C'h -{- Cu-^2Cn 



stark im Sinne einer vermehrten Bildung von Kuprosalz, in diesem 

 Falle also von Kuprosulfat. Aus innerlich gleichen Gründen 

 tritt bei steigender Temperatur bei Kupferanoden infolgedessen ein 

 zunehmender Bruchteil als einwertige Ionen in Lösung. Im vor- 

 liegenden Falle haben wir nun die erhitzte, feuchte Schicht und die 

 dadurch niiterwärmte Elektrode, aussen den kälteren Elektrolyten. 

 An der warmen Anode bildet sich dann mehr Kuprosalz, als 

 in dem kälteren Elektrolyten bestehen kann ; unter Abscheidung von 

 Kupferstaub zerfällt dort der Ueberschuss des Kuprosalzes; da- 

 mit deckt sich z. B. das Verhalten in dem Versuch der Tabelle 3. 

 Die Heftigkeit, mit der die Zerstäubung in den Versuchen der 

 Tabellen 1 und 2 aber erfolgt, — eine Kupferstaubwolke wird dort 

 wie von Dampf von der Anode weggeblasen — legt die Vermutung 

 nahe, dass dort der Elektrolyt an der Anode siedet. Die direkte 

 Messung der Anodentemperatur muss hierüber Aufschluss geben. 



4. Die Temperatur der zerstäubenden Anode. 



Zur direkten Messung der Anodentemperatur wurde folgender- 

 massen verfahren. 



Als Anoden dienten Hülsen aus Kupferrohr. Unten wurden 

 sie mit Kork verschlossen und Asphalt überschmolzen , dann mit 

 Quecksilber gefüllt. In diesem steckte das Quecksilbergefäss eines 

 dünnen Thermometers. Die als Anode dienenden Kupferhülsen 

 hatten 1,0 mm Wandstärke und 8 mm äusseren Durchmesser; sie 



