213] Die anodische Zerstäubung des Kupfers. 15 



ruckweise bis auf 48 Volt erhöhen, ohne dass die Zerstäubung ein- 

 trat. Bei 50 A^olt Hess sie sich, weil ich nicht stärker kühlen 

 konnte, nicht mehr aufhalten; damit ist aber anderseits bewiesen, 

 dass die anodische Zerstäubung des Kupfers an und für sich über- 

 haupt unterdrückt werden kann, dass es sich also um eine ther- 

 mische Erscheinung handelt. 



5. Die relativen Mengen des Kuprosalzes. 



Ueberblickt man die bisherigen Ergebnisse, so ergibt sich 

 folgendes : 



Die Stromhemmung an der Kupferanode tritt erst bei hohen 

 Stromdichten auf und ist nach Analogie des Aluminiums als reiner 

 Uebergangswiderstand aufzufassen, der dann entsteht, wenn die 

 Bildungsgeschwindigkeit des Ca SO4 die Lösungsgeschwindigkeit 

 übertrifft. 



Dieser Uebergangswiderstand erhöht zunächst nur die Strom- 

 dichte an einzelnen Stellen, an denen infolgedessen Sauerstoffent- 

 wicklung beginnt. 



Steigt jedoch infolge der JouLEschen Wärme (vgl. Tabelle 4) 

 die Elektrodentemperatur, so ändert sich der Quotient 



[CuSO^] 



im Sinne einer verstärkten Bildung von Kuprosulfat. 



Die Sauerstoffentwicklung tritt zurück; neben der Bildung von 

 Kuprisulfat zeigt sich jetzt Kupferstaub, da bei höherer Tempera- 

 tur entstandenes Kuprosulfat in derselben Konzentration an käl- 

 teren Stellen des Elektrolyten nicht bestehen kann und nun zu 

 Kupferstaub und Kuprisulfat zerfällt. Das Temperaturmaximum 

 wird mit dem Siedepunkt erreicht; dann wird das Gemenge von 

 Kupri- und Kuprosulfat in demselben gegenseitigen Verhältnis, 

 wie es entstanden ist, durch den Wasserdampf in den übrigen 

 Elektrolyten Verblasen. Der Kupferstaub scheidet sich nunmehr 

 in dichten Wolken aus, die den Elektrolyten erfüllen. Aeusserlich 

 erinnert diese Erscheinung sehr an die bekannten kathodischen Zer- 

 stäubungen z. B. von Blei und Zinn^, welche z. B. bei primärer 



' Bredig und Haber, Berl. Ber. (1898) 31. III S. 2741. — Bredig, Zeit- 

 schr. f. Elektrochemie (1899) 6 S. 40. — Haber und Sack, Zeitschr. f. Elektro- 

 chem. (1902) 8 S. 245. 



