IQ Franz Fischer: [214 



Bildung von Bleinatrium, sekundär Bleistaub, Wasserstoff und Na- 

 triumbydroxyd liefern, etwa nach dem Schema 



NaFhx + HÖH = NaOH + xPb + H 



Vergleicht man hiermit 



CuzSOi = CUSO4 + Cu 

 so ergibt sich, dass in beiden Fällen ein mehr oder weniger grosser 

 Bruchteil der Stromarbeit dazu verwendet wird, iirimäre Gebilde^ 

 wie Bleinatrium, bzw. Kuprosulfat, zu erzeugen. Nur unter den 

 gerade am Entstehungsort obwaltenden Bedingungen existenzfähig, 

 zersetzen sich beide im äusseren Elektrolyten unter Abscheidung 

 von Metallstaub; Wasserstoff und Natronlauge im einen, Kupri- 

 sulfat im andern Falle. Die primären Gebilde unterscheiden sich 

 dadurch, dass das eine durch Verbindung des Elektrodenmetalls 

 mit einem entladenen Kation, das andere mit einem entladenen 

 Anion entsteht. 



Dass bei der anodischen Zerstäubung des Kupfers der Kupfer - 

 staub nicht mechanisch losgerissen ist, ergibt sich daraus, 

 dass in schwach angesäuerten und neutralen Sulfaten die Kupfer- 

 anode zu orangegelbem Kupferoxydulhydrat zerstäubt, das der 

 Hydrolyse des Kuprosulfats seine Entstehung verdankt. 



Die Zerstäubungserscheinung beruht auf der intermediären Bil- 

 dung von Kuprosulfat. Würde alles Kupfer bei der Zerstäu- 

 bungstemperatur einwertig in Lösung gehen, &o müsste man nach- 

 her ebensoviel Kupfer in Form von Metallstaub als in Form von 

 Kuprisulfat vorfinden. Die Summe beider Mengen sollte dann 

 der Gewichtsabnahme der Anode gleich sein, da die sehr geringen 

 Mengen unzersetzten Kuprosulfats hier vernachlässigt werden können. 

 Für den wahrscheinlicheren Fall, dass nicht alles Kupfer als ein- 

 wertig sich auflöst, gibt das Kupferstaubgewicht, multipliziert mit 2, 

 das Kuprokupfer; der Kupfergehalt des Kuprisulfats, vermindert 

 um das Gewicht des Kupferstaubes, das Kuprikupfer. 



Die Bestimmung der Staubmenge bot anfangs einige Schwierig- 

 keiten, da dieselbe durch die Schwefelsäure bei Gegenwart des Luft- 

 sauerstoÖs rasch gelöst wird. Hierzu ein Beispiel. 



Kupfervoltameter, Versuchszelle, Amperemeter, Vorschalt- 

 widerstand und Stromquelle bildeten den Stromkreis. 



1. Gewichtszunahme der Voltameterkathode 0,4990 gr Cu 



2. Gewichtsabnahme der Kupferdrahtanod e 0.5824 gr Cu 



2 - 1 = 0,0834 gr Cu 



