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6. Anodische Reduktionserscheinungen als Folge der 

 Kupferzerstäubung. 



In ursäclilichem Zusammenhang mit der Kupferzerstäubung 

 steht die auf den ersten Blick sinnwidrige Tatsache, dass, wie ich 

 gefunden habe, bei hoher anodischer Stromdichte starke Reduktions- 

 erscheinungen auftreten, sobald Kupferanoden bei Gegenwart von 

 Schwefelsäure verwendet werden. 



Um sich hiervon zu überzeugen, hat man nur nötig, verdünnte 

 Schwefelsäure mit Permanganat, Chromsäure, Ferrisulfat u. dgl. zu 

 versetzen und z. B. einen dünnen Kupferdraht von 1 — 2 mm Stärke 

 als Anode zu verwenden. 



Bei niederen Klemmenspannungen und Stromdichten findet 

 keine merkbare Reduktion statt, das Kupfer löst sich zu Kuprisulfat 

 auf und es wird schliesslich auch Sauerstoff entwickelt. 



Legt man aber z. B. 25 Volt an, so werden die Zusätze rapide 

 reduziert. Die Ursache ist die Zerstäubung des Kupfers. Ob man 

 den Kupferstaub oder vielleicht schon das primär gebildete Kupro- 

 sulfat als das Reduktionsmittel auffasst, ist im Effekt dasselbe. 



7. Uebersicht. 



Mit zunehmender Stromdichte tritt an der Kupferanode in 

 Schwefelsäure ein durch abgeschiedenes festes Salz verursachter 

 Uebergangswiderstand auf, sobald die Bildungsgeschwindigkeit des 

 Salzes grösser wird als seine Auflösungsgeschwindigkeit. 



Bei konstanter Stromstärke steigt infolge dieser Verkrustung 

 die Stromdichte und der Spannungsverbrauch. 



Solange die Anode sich nicht erhitzt, entsteht neben Kupri- 

 sulfat auch Sauerstoff. 



Erhitzt sich die Anode, so werden neben Kuprisulfat wach- 

 sende Mengen Kuprosulfat erzeugt, die SauerstoÖ'entwicklung ver- 

 schwindet. 



Steigt die Temperatur in den Schichtporen bis zum Siedepunkt 

 des Elektrolyten, dann zerstäubt die Anode unter singendem Ge- 

 räusch zu Wolken feinsten Kupferstaubs. 



Der Wasserdampf zerbläst nämlich das am Kupfer entstandene 

 und entsprechend zusammengesetzte Gemenge von Kupri- und Ku- 

 prosulfat in den übrigen kalten Elektrolyten, wo nach neuen Gleich- 

 gewichtsbedingungen in der Hitze entstandenes Kuprosulfat zu 

 Kupferstaub und Kupi-isulfat zerfällt. 



