233] Uebergangswiderstand und Polarisation an der Alumixiumanode. 4 



Die Wahrscheinliclikeit, dass der Widerstand der Aluminium- 

 liydroxydhäute im wesentlichen die Ursache des hohen anodischen 

 Spannungsverbrauchs bildet, ist, wie schon erwähnt, sehr gross; in- 

 dessen liegt ein vollwertiger Beweis hierfür noch nicht vor. 



Man hat versucht, das durch Uebergangswiderstand verur- 

 sachte Spannungsgefälle von der Polarisation im engeren Sinne zu 

 trennen. 



IsENBURG^ hat mit der modifizierten Methode von Le Blanc 

 gefunden , dass kurz nach Stromunterbrechung bei Klemmen- 

 spannungen von 60 Volt Polarisationsspannungen bis 47 Volt sich 

 messen lassen. Gleichzeitig wurde festgestellt, dass bei längerer 

 Zeitdauer zwischen Stromunterbrechung und Messung geringere 

 Werte für die Polarisationsspannung gefunden werden. Die hohen 

 Polarisationsspannungen nach Stromunterbrechung deuten nach 

 ISENBUKG auf eine kondensatorisclie Wirkung hin, indem die beiden 

 Leiter, Aluminium und Elektrolyt, durch das äusserst dünne Die- 

 lektrikum, das AI (OiZ)5-Häutchen auf der Oberfläche des Alumi- 

 niums, getrennt sind. Aus dem Umstand , dass die Badspannung 

 die Polarisationsspannung um grosse Beträge übersteigt, schliesst 

 er, dass mit der kondensatorischen Wirkung die Bildung eines 

 schlechtleitenden Niederschlages Hand in Hand geht. „Es ist 

 eben ein grosser Vorzug der angewandten Methode, dass sie den 

 durch Widerstand verursachten Potentialabfall von den an den 

 Elektroden auftretenden Potentialsprüngen zu scheiden gestattet." 



Einem gewöhnlichen Uebergangswiderstand würde demnach in 

 obigem Beispiel nur ein Spannungsverbrauch von 13 Volt zuzu- 

 schreiben sein, während man nach Lechek eher das Umgekehrte 

 erwarten sollte. 



K. E. GuTHE^ nimmt an, dass eine dünne, poröse Oxydhaut 

 auf dem Aluminium die Ausbildung einer die Poren erfüllenden 

 und den Elektrolyten absperrenden Gashaut begünstige. Aus den 

 Poren der Oxydhaut entweiche der Wasserstoff leicht und rasch, 

 der Sauerstoff schwer. Letzterer schliesst dadurch das Aluminium 

 vom Elektrolyten ab im Gegensatz zu dem schnell entweichenden 

 Wasserstoff; damit wäre die Ausbildung eines Widerstands auf der 

 Anode, sein Fortfall auf der Kathode erklärt. Den Widerstand 

 der Oxydhaut selbst hält Guthe nicht für das Wesentliche, wie 



' LsENBURö, Zeitschr. f. Elektrochemie (1903) 9 S. 278—280. 

 - K. E. Guthe, Physical Review (1902) 15 I 327. 



