235] Uebkrgangswiderstand und Polarisation an der Aluminiumanode. 6 



und dann durch Norden angebahnt war, nach den verschiedensten 

 Richtungen entfernen. 



Ich habe deshalb im folgenden die Frage abermals in Angriff 

 genommen, ob es sich nicht doch nur um die Ausbildung eines ab- 

 norm grossen, durch Oxydationsprodukte des Aluminiums gebildeten 

 Uebergangswiderstands handelt. Insbesondere habe ich der Frage 

 nach der Herkunft des Aluminiumhydroxyds bzw. des basischen 

 Sulfates Beachtung geschenkt, denn von chemischem Standpunkt ist 

 es nicht wahrscheinhch, dass das Aluminiumhydroxyd, wie Norden 

 sich ausdrückt, in schwefelsaurer Lösung sich dadurch an der 

 Anode bilden soll, dass ein durch Schwefelsäurezersetzung sekundär 

 abgeschiedener Sauerstoff unter Mitwirkung des Wassers aus dem 

 Elektrolyten eine Schicht von Alj{OH)ß bildet. 



2. Ausbildung- und Ueberwindung- der Ventilwirkung. 



Das Auftreten der Ventilwirkung und einer Schicht aus 

 AJ{0H)3 bzw. basischem Sulfat überrascht am meisten und ist am 

 interessantesten in Schwefelsäurelösungen als Elektrolyt. Da ander- 

 seits die gut leitende Schwefelsäure die Ausbildung von Uebergangs- 

 widerständen besonders scharf erkennen lassen muss, habe ich, wenn 

 nichts anderes bemerkt ist, verdünnte Schwefelsäure und zwar solche 

 vom spez. Gew. 1,175 {Kis — 0,698) als Elektrolyt benützt. Die- 

 selbe, sog. Akkumulatorenfüllsäure, stand in vorzüglicher Reinheit 

 stets zur Verfügung. 



Als Anode diente zunächst jeweils ein 2 mm starker, 10 mm 

 tief eintauchender Aluminiumdraht, als Kathode ein Platinblech, 

 der Elektrolyt hatte Zimmertemperatur. Das Verhalten der Alu- 

 miniumanode wurde in folgender Weise beobachtet. 



Die Klemmenspannung zwischen der Aluminiumanode und der 

 Platinkathode wurde jeweils nach fünf Minuten erhöht. Gleich nach 

 jeder Erhöhung wurde die Spannungsdifferenz zwischen der Alu- 

 miniumanode und einer mittelst Heber angeschlossenen Quecksilber- 

 Merkurosulfat- Vergleichselektrode ^ gemessen und ferner die Strom- 

 stärke ermittelt. Nach vier Minuten wurden diese Messungen 

 wiederholt und lieferten so die zeitliche freiwillige Aenderung der 

 Spannung tt und der Stromstärke /. Beim Beginn der fünften 

 Minute wurde die Klemmenspannung wieder erhöht, und dann zu 



^ Die Vergleichselektrode enthielt Quecksilber unter Merkurosulf'at und mit 

 Merkurosulfat gesättigte Schwefelsäure vom spez. Gewicht 1,175, die gleiche, die 

 als Elektrolyt dieute. 



