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AI/ — feste Salzschicht — H.^SOi — HfioSOi — jHg beträgt 0,4 Volt. 

 Das bei gleichen Stromstärken und konstant bleibendem Ueber- 

 gangswiderstand gleiche, nur verschieden gerichtete Spannungsgefälle 

 i • w fällt bei Addition von Gleichung I und II heraus. 



In der Gleichung I + II lässt sich nun die Kette Akt /Hg nicht 

 für sich ermitteln, da bei der anodischen Polarisation gleichzeitig 

 der üebergangswiderstand auftritt, dagegen lässt sich der Wert 

 Ah/ Hg bestimmen. Man kann die Kette: Alk blank / — H2SO4 

 — H12SO4 — jHj messen, indem man 12,6 qcm blankes Aluminium 

 in der stets verwendeten Schwefelsäure mit 0,18 Amperes kathodisch 

 polarisiert und die Spannungsdifferenz der ^4^Kathode gegen das 

 Quecksilber der Vergleichselektrode misst. Dieser Wert darf dann 

 für Alk Schicht — jHg gesetzt werden, wenn sich zeigt, dass die 

 Anwesenheit der Schicht elektromotorisch nicht von besonderem 

 Einfluss ist. 



Es wurde gefunden: 



a) AI blank, kathodisch polarisiert 



IH2S04 — HjsSOilHg - — 1,3 Volt. 



b) AI blank, stromlos IH2SO4 — HgsSO^ — Hg — 1,08 „ 



c) AI mit Schicht, stromlos /H2SO4 — Hg2S04 —Hg — 1,0 „ 

 gleichgültig, ob AI vorher als Anode oder Kathode 



benützt war. 



d) AI in gesättigter AI 2 (SO 4) ^-Ijö^ung, 



- H2 SO4 - Hgs SO4 -Hg — 0,9 „ 



e) AI blank /— H2SO4 — / Schicht — AI — 0,08 „ 



Die Anwesenheit der Schicht auf Aluminium ruft eine Aende- 

 rung von weniger als einem Zehntelvolt hervor, wie durch Vergleich 

 von b und c, und wie unter e ersichtlich, und wirkt im gleichen 

 Sinne wie die Anwesenlieit von Al2{S04)3 (vgl. d). 

 Ich setze daher: 



III. Alk/Hg = — 1,3 Volt. 

 Dann ergibt sich 



(I. + II.) — III. Ala/Hg - + 1,7 Volt. 

 Ferner Alk — Ala - — 3 Volt. 



II. — III. — i-w = — 71,9 + 1,3 = — 70,6 Volt. 

 1-10 = 70,6 Volt. 

 Im vorliegenden Falle beträgt das durch Üebergangs- 

 widerstand verursachte Spannungsgefälle 70,6 Volt, die 

 Aenderung in der Stellung des Aluminiums beim Ueber- 

 gang von kathodischer zu anodischer Polarisation 3 Volt. 



