251] Uebergangswiderständ und Polarisation an der Aluminiümanode. 22 



Eine mit 0,18 Amperes auf 12,6 qcm als Anode verwendete 

 Platinelektrode entwickelt Sauerstoff und zeigt gegen das Queck- 

 silber der Vergleichselektrode rund +1,6 Volt. 

 FtalH(j - + 1,6 Volt. 



Vergleicht man hiermit 



(I. + IL) — III. ÄlalHg = + 1,7 Volt, 

 so darf man sagen : 



Aluminium wird durch anodische Polarisation Sauerstoft'elektrode 

 wie das anodische polarisierte Platin. 



Hierzu stimmt die Tatsache, dass die Aluminiumanode in 

 Schwefelsäure Sauerstoff entwickelt ^ (Vgl. S. 2). 



Die vollkommene Kontinuität der angestellten Versuche ergibt 

 allgemein für die Aluminiümanode: 



Der hohe a n o d i s c h e S p a n n u n g s v e r b r a u c h der A 1 u m i - 

 niumelektrode wird im wesentlichen durch Uebergangs- 

 widerständ erzeugt. Die anodische Polarisation ist an ihm 

 nur mit einem Betrag beteiligt, wie er einer gewöhnlichen 

 Sauerstoffpolarisation zukommt, der ganze Rest ist i-iv. 



Ich habe eingangs angeführt, dass noch in jüngster Zeit von 

 IsENBüRG nach der moditizierten Le BLANCschen Methode fest- 

 gestellt wurde, dass kurz nach Stromunterbrechung zwischen dem 

 Aluminiummetall und dem Elektrolyten noch Potentialdifferenzen 

 von 47 Volt bestehen, wenn Badspannungen von 60 Volt angewendet 

 wurden. Diese Tatsache erkläre ich mir folgendermassen. Bei 

 kontinuierlichem Stromdurchgang äussert sich die Anwesenheit der 

 Oxydhaut auf dem Aluminium nur in ihrem OHjrschen Widerstand. 

 Die durch ihre besonderen Eigenschaften begünstigte Ansammlung 

 von Elektrizität zu ihren Seiten, die Anhäufung entgegengesetzt 

 geladener Ionen bewirkt, dass man bei rasch nach Stromunter- 

 brechung ausgeführter Messung noch Bruchteile des früheren, dem 

 i - lü gleichen Spannungsunterschiedes vorfindet. Solche Bruchteile, 

 vermehrt um die volle oder auch schon verminderte Sauerstoff- 

 polarisation, sind nach meiner Ansicht die von Isenburg gemessenen 

 Werte. 



Es würde danach lediglich von der Messgeschwindigkeit ab- 

 hängen, wie weit man sich dem vollen, dem i • tv gleichen Werte 



' Auch die ^Möglichkeit, statt der in koDZ. Salpetersäure iu Bunsen- 

 elementen verwendeten Kohle Aluminium zu benützen , steht hiermit in Ein- 

 klang. Hier ist die Aluminiumelektrode ebenfalls Sauerstoffelektrode. Vgl. 

 z. B. WöHLER, Liebigs Annalen 204 S. 118. 



