112 Physik, Chemie, Pharmacie. 



umgeschüttelt. Am andern Tage hatte sich die Flüssigkeit sehr schwach roth geiärbt; die Fär- 

 bung nahm bei längerem Stehen nicht zu, sondern es setzte sich eine äusserst geringe Menge 

 röthlicher Flocken ab, welche sich nach 1'/, Jahren nicht vermehrt hatten. Nur zwischen der 

 Mündung imd dem Glasstöpsel hatte sieh ein rothgelber Anflug angesetzt, ungefähi- so, wie wenn 

 sich aus einer Eisenoxydul- oder Chlorürlösung durch den Zuti-itt der Luft etwas Oxydhydrat 

 ausscheidet. Wenn schon der Anflug von Eisenoxydhydrat zwischen dem Halse und dem Stöp- 

 sel der Flasche etwas Räthselhaftes hatte, so war diess doch nur so lange der Fall, bis die, 21 

 Monate über Eisen gestandene Salmiaklösung filtrirt und näher geprüft wurde. Schwefelammonium 

 zeigte imverkennbar Eisen an, was, nach der mit KaUiuneisencyanid erhaltenen Reaktion zu schlies- 

 sen, als Oxydul vorhanden war. Die Behandlung mit kohlensaurem Kalk bestätigte diess, sofern sich 

 nach derselben noch Eisen erkennen liess. SämmtUche Reaktionen waren aber so schwach, dass ich 

 kaum von mehr als einer Spur Eisen sprechen konnte. Wie erstaunte ich nun aber, die klare Lösung 

 nach 24stündigem Stehen an der Luft sich trüben und einen nicht unbeträchtlichen Ocherabsatz machen 

 zu sehen. Als dieser nach 2 Tagen durchs Filtrum geschieden worden war, trübte sich das klare Fil- 

 trat nach mehreren Stunden wieder, anfänglich kaum merHich, später entschieden, und nach 2 Tagen 

 war wieder ein Absatz entstanden. In der abermals filtrirten Salmiaklösung war kein Eisengehalt 

 mehr bemerklich imd sie erschien selbst nach 3 Wochen noch vollkommen klai-. Diess Verhalten 

 scheint den Schlüssel zur Lösung zu bieten, warum Eisen so schnell rostet, wenn es mit Salmiak 

 in Berührung kommt. Es hatte sich offenbar etwas Eisenchlorür gebildet, was nur so weit in 

 Chlorid und Oxyd zerfiel, bis der Zutritt der Luft zu der von mir scheinbar hermetisch ver- 

 schlossenen Flasche durch die zwischen Hals und Stöpsel entstandene Oxydhydratschichte erst 

 in der That ganz unmögUch geworden war. Die weitere Zersetzung wai-d so lange verschoben, 

 bis die Lösung wieder an die Atmosphäre kam. Wie kam nun aber Chlor an das Eisen ? Ent- 

 weder musste sich etwas Ammoniak auf den übrigen Salmiak geworfen und somit gleichsam ein 

 basisches Chlorammonium gebildet haben, oder es musste etwas Salmiak zersetzt und eine Spur 

 Ammoniak sich anderwärtshin geworfen haben. Aus dem weiteren Verlaufe der Untersuchung 

 geht hervor, dass das Letztere der Fall war und dass sich wahrscheinlich wähi-end des Auflösens 

 eine Spur Ammoniak vei-flüchtigte. 



Ganz anders stellt sich der Verlauf heraus, wenn man die Luft von dem in der Salmiak- 

 lösung hegenden Eisen nicht abspeiTt. 



1 TheU Salmiak wurde in 5 Theilen reinen, aber lufthaltigen Wassers gelöst, '/j Theil blan- 

 kes Eisen in der Form von Nägeln zugesetzt und unter öfterem Umschütteln in einer nur zu 

 y« davon erfüllten Glasflasche vom Novbr. 1843 bis zum August 1845, also 1'/, Jahre hindurch, 

 bei der obengenannten Temperatm- sich selbst überlassen. Schon den nächstfolgenden Tag hatte 

 sich eine stärkere Rostfarbe eingestellt, als in der von der Luft abgeschlossenen Lösung. Der 

 zum Versuche verwendete Salmiak wurde vor Anstellung des Versuches sorgfältig auf seine 

 Neutralität geprüft : er wirkte auf Lakmus kaum merklich röthend ein. *) Als nach anderthalb 



Es wurde hiebei beobachlet, dass Lakmiispapier, welclies mit Salmiaklösiing befeuchtel worden, beun Trocknen 

 an der Luft schwach roth, während des Trocknens in der Warme aber grell roth \vird. Salmiaklösiing lässt näm- 



