128 Physik, Chemie, Pharmacie. 



Mangansuperoxyd unter Erhitzen ohne Wasserzusatz verpuffte — einen auffallenden Vale- 

 riansäuregeruch bemerkt zu haben. 



Nachdem mein Bestreben, dem Amylenbihydrate Dumas' oder dem Amyloxydmonohydrate 

 lAebia's durch Schwefelsäure zwei Atome Wasser zu entziehen, nachher aber seinem an die 

 Säure gebimdenen Eadikale durch Mangansuperoxyd drei Atome Sauerstoff" und 1 Atom Wasser 

 wieder zuzuführen, ein vergebliches gewesen war, nahm ich meine Zuflucht zu einem andern 

 Verfahren. 



Der von den französischen Chemikern eingeschlagene Weg eines zwölf- und mehrstündigen 

 Erhitzens von 5 G. Th. Kalk- und 5 G. Th. Kalihydi-ats auf 1 G. Th. Fuselöl in einem bei 



178 200 Graden Celsius zu erhaltenden Metallbade etc. schien mir, neben dem unvermeidlichen 



Verluste der Glasgeräthschaft, für den vorhabenden Zweck zu umständüch, zu kostspiehg imd 

 auch unergiebig zu seyn, da voraussichtHch 1 Atom Fuselöl nicht die zur Säurebildung nöthige 

 Meno-e Sauerstoff" bieten konnte, folgheh (abgesehen von andern möglichen zerstörenden Einflüssen) 

 zm- Bildung eines Aeq. Säure leicht mehrere Aeq. Oels aufgehen dürften. Auch war mir im 

 Handel eine (vermuthhch auf solche Weise bereitete) Säure zu Gesicht gekommen, deren gelbe 

 Farbe, brandig widriger Geruch und hohes spec. Gewicht mich in meinem Vorhaben, sie nicht 

 auf diese Weise zu bereiten, noch bestärkte, — wiewohl das Verfahren in seiner Entdeckung und 

 Anwendung auch auf die übrigen Alkoholarten zur Säure-Darstellung, mit den daraus gezogenen 

 Folgenmgen (m. s. dessh. die bezügl. Abhandlungen in den Zeitschriften nach) von dem grössten 

 wissenschaftlichen Interesse ist. 



Ich bediente mich daher des Kalibichromats. 



Leider fand ich auch hiebei die Angaben der französischen Chemiker bei Vornahme meiner 

 Versuche bezüglich des praktischen Theils nicht ganz befriedigend. Die Menge Wassers, welche 

 das Chromat (10 Theile auf 1 Theil) zu seiner Lösung heischt, Hess nur eine verhältnissmässig 

 geringe Menge Säure entstehen, und auch hier verhinderte sie eine genügend energische, durchgrei- 

 fende Einwirkimg. 



Nach der Vornahme mehrerer, auf verschiedene Weise abgeänderter Vorversuche, wobei na- 

 mentUch das AuflPinden der richtigen Wassermenge zu einem geregelten Verlaufe des Prozesses 

 zu berücksichtigen war, bUeb ich endlich bei einer Mischung von 1 Aeq. Fuselöl, 7 Aeq. Schwe- 

 fels'äure, 3 Aeq. KaUbichromats und einem Gewichte Wassers, das dem der Schwefelsäure gleich- 

 kam, — als dem ergiebigsten Verhältnisse, stehen. 



Dabei durfte aber nicht Alles zusammen in eine Eetorte geworfen werden, wenn der Pro- 

 zess nicht tumultuarisch und gefährUch ablaufen sollte. Dem gröbUch gepulverten oder auch gan- 

 zen Chromate in der Tubulaketorte folgte zunächst blos das Wasser. Nach diesem ymrde in 

 den Tubus der Eetorte eine, imten enge zusammengeschmolzene Eöhre so eingepasst, dass ihr 

 die .Schwefelsäure-Fuselölmischung nur tropfenweise entrinnen, d. h., dass der Eöhre, nachdem sie 

 mmiittelbar unter den Wasserspiegel auf das Chromat gerichtet worden war, nur so viel von der 

 Mischung entfliessen konnte, als zu einem geregelten Verlaufe des Prozesses erforderlich war. 

 Im Anfange, bevor die Reaction den Eetorteninhalt ins freiwillige Kochen versetzt hat, darf gleich 

 etwas mehr von der Säuremischnng durch eine andere, weitere Eöhre unter dem Wasserspiegel 



