116 A. Bernthsen und Fritz Bender: Ueber einige Derivate des Styrols. 



langen, welche aus dem Tyrosin nach Schmidt und Nasse unter CO2 - 

 Abspaltung entsteht'}. Wir hofften sie unter Anderem auch aus p- 

 Amidobenzylcyanid durch Diazotirung, Bildung des Thiamids und Re- 

 duktion desselben zu erhalten ; indess führte schon die Diazotirung nicht 

 zum Ziel. Wir hofften dann p-Oxybenzylcyanid aus p-Oxybenzyl- 

 chlorid zu gewinnen, aber diese Substanz ist uns trotz vielfacher Be- 

 mühung nicht zugänglich geworden; weder beim Chloriren des Acetyl- 

 oder Methylparakresols in der Siedehitze, noch durch Reduktion etc. 

 des p-Nitrobenzylchlorids oder p-Nitrobenzylacetats — Versuche, die 

 Herr Friese unter den verschiedensten Bedingungen ausgeführt hat — 

 noch endlich aus p-Oxybenzylalkohol , dessen Gewinnung aus dem Al- 

 dehyd sich beträchtlich grössere Schwierigkeiten in den Weg stellen, 

 als man nach den vorliegenden Angaben erwarten konnte. 



Es ist uns dadurch auch nicht möglich geworden, die von dem 

 einen von uns und Herrn O. Bender in Aussicht gestellten Versuche 

 der Synthese des Tyrosins aus p-Oxybenzylchlorid auszuführen. 



Es möge noch erwähnt sein, dass sich durch Erhitzen des Tyro- 

 sins mit bei 0" gesättigter Bromwasserstoffsäure auf 240" oder mit 

 analoger Chlorwasserstoffsäure auf 260° eine Spaltung nicht bewirken 

 Hess. Das sämmtliche angewandte Tyrosin wurde durch mehrfach 

 wiederholtes Eindampfen der Reaktionsmasse zur Trockne, Aufnehmen 

 mit Wasser, Abfiltriren des ausgeschiedenen Tyrosins, erneutes Ein- 

 dampfen etc. wiedergewonnen. Die Mutterlauge enthielt sehr geringe 

 Mengen Ammoniak, was sich indess aus dem Umstand erklärt, dass 

 das nach den üblichen Methoden gereinigte Tyrosin hartnäckig eine 

 geringe Menge Ammoniak zurückhält , welche bei einer direkten Be- 

 stimmung sich zu 0,19 Prozent ergab. Auffallend erscheint unter 

 diesen Umständen die Angabe von Hilfner, dass Jodwasserstoff bereits 

 bei 150" das Tyrosin unter Amraoniakspaltung zerlege. 



Die mittlerweile durch Herrn Erlenmeyer bewerkstelligte schöne Syn- 

 these des Tyrosins hat uns bewogen, unsereVersuche nicht weiter fortzusetzen. 



') Diese bekanntlich nur sehr mühsam darstellbare Bas& lässt sich auch 

 nicht leichter durch Destillation des Tyrosins oder seines salzsauren Salzes 

 im Vacunm gewinnen. 



