Zusammenhang zwischen d. Wärmewerth u. d. Verlauf ehem. Reactionen. 249 



möglich, und wo man solche Reactionen beobachtet, können dieselben 

 durch das Eingreifen der Wärnicbewegung erklärt werden. 



Gegenüber diesen theoretischen Betrachtungen hat nun die Er- 

 fahrung gelehrt, dass weitaus die grösste Mehrzahl aller wirklich statt- 

 tindenden chemischen Reactionen exothermisch, d. h. unter Wärme- 

 entwicklung verlaufen und also im Sinne der überwiegenden chemischen 

 Verwandtschaft. Man findet überdies in sehr zahlreichen Beispielen, 

 dass von analogen Reactionen nur diejenigen wirklich eintreten, welche 

 Wärme entwickeln, die andern nicht, welche Wärme absorbiren würden. 

 Die Fällung von Silber, Quecksilber, Kupfer, Blei, Thallium, Cadmium 

 •aus den verdünnten Lösungen ihrer Salpetersäure- Salze durch Schwefel- 

 wasserstoff z. B. entwickelt Wärme; die Fällung von Zink, Cobalt, 

 Nickel, Eisen, Mangan als Schwefelmetalle unter gleichen Umständen 

 würde dagegen Wärme absorbiren, wie man auf Umwegen leicht be- 

 stimmen kann. Die letztgenannten Metalle werden aber aus salpeter- 

 saurer Lösung nicht gefällt. Aus einer Acetatlösung fällt noch das 

 Zink als Schwefelmetall, und zwar jetzt unter Wärmeentwicklung in 

 Folge der geringeren Neutralisationswärme der Essigsäure. Durch 

 Schwefelammonium werden alle genannten Metalle gefällt und alle 

 unter Wärmeentwicklung. — Die Verdrängung des Jods aus seinen 

 Verbindungen durch freies Brom und des Broms durch freies Chlor, 

 die in den meisten Fällen bei gewöhnlicher oder höherer Temperatur 

 möglich ist, erfolgt unter Wärmeentwicklung. Ausgenommen sind 

 jedoch die Sauerstoffsäuren der Halogene. Chlorsäure und ihre Salze 

 z. B. werden durch freies Jod in Jodsäure oder Jodsäüresalze ver- 

 wandelt, und gerade in diesem Falle ist die Verdrängung des Chlors 

 durch Jod, nicht aber der umgekehrte Vorgang, exothermisch. Auf 

 Grund solcher Erfahrungen hat man vielfach behauptet, chemische 

 Reactionen seien überhaupt nur unter Wärmeentwicklung möglich, und 

 sehr zahlreiche Beispiele ähnlicher Art sind zusammengetragen worden, 

 um diese Behauptung zu befestigen. Allein es kann dadurch doch, 

 gewichtigen Ausnahmen gegenüber, nur bewiesen werden, dass der 

 Eintritt exothermischer Reactionen mit viel grösserer Wahrscheinlich- 

 keit zu erwarten ist als endothermischer. 



