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Nun kommt bei allen Reactionen, bei welchen gelöste Stoffe be- 

 theiligt sind, noch weitei* der Umstand in Betracht, dass die Lösungs- 

 wärme der Stoffe, die vor und nach der Reaction vorhanden sind, 

 sehr ungleich gross sein kann. Wenn aber durch eine Reaction ein 

 Stoff mit grosser Lösungsvvärme aus der Lösung herausgenommen und 

 ein anderer mit kleiner Lösungswärme dafür erzeugt und in die Lösung 

 gebracht wird, so kann dadurch wieder der Wärmewerth des gesammten 

 Vorganges negativ erscheinen, während die Reactionswärme an sich 

 positiv ist. So scheint es in dem zuletzt betrachteten Beispiele der 

 Fall zu sein. Es wird durch die Reaction Salpetersäure aus der 

 Lösung entfernt , wozu eine beträchtliche Wäi-memenge verbraucht 

 werden muss; denn die Salpetersäure löst sich unter starker Erwärmung 

 in Wasser. Dafür wird eine äquivalente Menge Oxalsäure in die 

 Lösung gebracht, wodurch noch mehr Wärme absorbirt wird; denn 

 die Oxalsäure löst sich unter Wärmeabsorption. Berechnet man 

 danach den Wärmewerth der Umsetzung von festem Calciumoxalat 

 mit fester Salpetersäure zu fester Oxalsäure und festem Nitrat, so 

 findet man denselben positiv; es würden 4,4 Cal. entwickelt, während 

 bei dem ganzen in Gegenwart von Wasser wirklich stattfindenden 

 Vorgange 8,7 Cal. absorbirt werden. 



Auf dem angedeuteten Wege kann man in ferneren zahlreichen 

 Fällen die thatsächlich vorhandene Wärmeabsorption von der chemischen 

 Umsetzung selbst abwälzen. Aber es fragt sich doch, ob es erlaubt 

 ist, in allen solchen Fällen von der Mitwirkung des Lösungsmittels 

 gänzlich abzusehen, und der Bejahung dieser Frage stellen sich nach 

 meiner Ansicht sehr bedeutende Schwierigkeiten entgegen. Zunächst 

 wird man thatsächlich auf Widersprüche geführt, wenn man versucht, 

 consequent bei allen analogen Reactionen das Lösungsmittel ausser 

 Acht zu lassen. Man vergleiche z. B. die fdgenden beiden völlig ent- 

 sprechenden Umsetzungen: Fluornatriura in wässriger Lösung mit 

 Chlorwasserstoff versetzt, verwandelt sich in Chlornatrium und freie 

 Fluorwasserstoffsäure. Die Umsetzung in der Lösung verräth sich 

 durch eine ziemlich starke Wärmeabsorption, die sie begleitet. In ent- 

 sprechender Weise wird Quecksilberchlorid in wässriger Lösung durch 



