Zusammenhang zwischen d. WUrmewertli u. d. Verlauf ehem. Keactionen. 253 



Cyanwasserstoff zersetzt, aber unter Wärmeentwicklung. Nun könnte 

 in dem ersten Falle die Wärmeabsorption auf Rechnung physikalischer 

 Veränderungen der gelösten Stoffe, die sich unabhängig von der 

 chemischen Reaction vollziehen, gesetzt werden. Die Lostrennung des 

 Flurornatriums und der Chlorwasserstoffsäure aus der Lösung erfordert 

 bedeutend grösseren Aufwand von Wärme als durch die Lösung der 

 Reactionsproducte, des Chlornatriums und der Fluorwasserstoffsäure,, 

 geliefert werden kann und dieselbe Umsetzung würde sich zwischen 

 trockenem Fluornatrium und gasförmigem Chlorwasserstoff unter Wärme- 

 entwicklung vollziehen. Lässt man aber consequenter Weise das 

 Lösungsmittel auch in dem anderen analogen Beispiel ausser Acht, 

 so findet man, dass der ursprünglich positive Wärmewerth negativ 

 wird. Die Umsetzung zwischen trockenem Quecksilberchlorid und gas- 

 förmiger Cyanwasserstoffsäure würde Wärme absorbiren. Man erreicht 

 also in diesem Falle das Gegentheil von dem, was beabsichtigt worden, 

 und doch ist kein Grund ersichtlich, der die eine Reaction von anderem 

 Gesichtspunkt zu urtheilen gestattete als die andere. Es erscheint 

 danach mindestens zweifelhaft, ob der Verlauf der Reactionen wirklich 

 zu dem Wärmewerth derselben in nähere Beziehung gebracht wird, 

 dadurch, dass man denselben auf die von dem Lösungsmittel getrennten 

 Stoffe bezogen denkt. 



Weiter ist aber zu beachten, dass durch die Gegenwart des Lösungs- 

 mittels nicht nur der Wärmewerth, sondern auch der Verlauf chemischer 

 Reactionen selbst abgeändert werden kann. Wir wissen in der That, 

 dass das Lösungswasser auf die gelösten Stoffe öfter chemisch einwirkt, 

 indem es sich mit demselben nach festen Verhältnissen verbindet oder 

 auch dieselben sonst verändert. Daraus kann schon geschlossen werden, 

 dass gelöste Stoffe unter Umständen andere Reactionen eingehen als 

 feste, und die Erfahrung bestätigt dies in ausgedehntem Maasse. Die 

 zuletzt betrachtete Reaction z. B. kehrt sich um, wenn kein Wasser 

 zugegen ist. Trockenes Quecksilbercyanid und gasförmiger Chlorwasser- 

 stoff geben Quecksilberchlorid und Cyanwasserstoff. Ebenso sieht man 

 Quecksilbersulfid und Chlorwasserstoffgas zu Chlorid und Schwefel- 

 wasserstoffgas sich umsetzen, während doch in wässriger Lösung Queck- 



