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Silberchlorid durch Schwefelwasserstoff als Sulfid gefällt wird. Aehnliche 

 Fälle von Umkehrung chemischer Keaction durch die Gegenwart eines 

 Lösungsmittels kennt man noch ziemlich viele, und man hat mit grossem 

 Nachdruck hervorgehoben, dass durch die veränderten Umstände zu- 

 gleich mit dem Verlauf der Reaction das Vorzeichen ihres Wärrae- 

 werthes sich verkehre, so dass beide entgegengesetzte Reactionen unter 

 Wärmeentwicklung stattfinden. Man hat darin eine gewichtige Stütze 

 der Ansicht gesehen, dass überhaupt nur exothermische Reactionen 

 möglich seien, obgleich man andererseits zur Befestigung derselben An- 

 sicht genöthigt war, von der Betheiligung des Lösungsmittels gänzlich 

 abzusehen. 



In der That erscheint nun der Verlauf der Reactionen, die durch 

 die Gegenwart von Wasser als Lösungsmittel umgekehrt werden, in 

 vielen Fällen durch das positive Vorzeichen des Wärmewerthes be- 

 stimmt. Die Umsetzung des trockenen Quecksilbersulfides mit Chlor- 

 wasserstoff z, B. erfolgt unter Wärmeentwicklung, und die umgekehrte 

 Reaction in wässriger Lösung zwischen Quecksilberchlorid und Schwefel- 

 wasserstoff ist gleichfalls exothermisch. Allein die nähere Betrachtung 

 derartiger Vorgänge lehrt, dass jener Zusammenhang nicht ohne Be- 

 schränkung besteht; dieselben dürfen nicht immer, wie ich glaube, 

 zu Gunsten der Berthelof sehen Ansicht gedeutet werden. Für ein 

 Beispiel, auf welches man besonderen Werth gelegt hat, sind aus- 

 reichende Beobachtungen vorhanden, um die nähere Betrachtung durch- 

 führen zu können, für die Wechselwirkung zwischen Jod und Schwefel- 

 wasserstoff und zwischen Jodwasserstoff und Schwefel. Jodwasserstoff 

 wird nach einer bekannten Methode dargestellt, indem man Schwefel- 

 wasserstoff auf Jod einwirken lässt. Die Umsetzung zu Jodwasserstoff 

 und Schwefel erfolgt jedoch nur in Gegenwart von Wasser, welches 

 den Jodwasserstoff auflösen kann. Die grosse Lösungswärme des Jod- 

 wasserstoffs macht den ganzen Vorgang exothermisch. Die Umsetzung 

 zwischen Jod und Schwefelwasserstoff bei Ausschluss von Wasser würde 

 Wärme absorbiren, und dieser Umstand wird bereits in allen Lehrbüchern 

 als Grund angegeben, dass die Umsetzung nur in Lösung erfolgt. Nun 

 ist aber die Reaction auch in Gegenwart von Wasser begrenzt; sie 



