Zusammenhang zwischen d. Wärmewerth u. d. Verlauf ehem. Keactionen. 255 



geht nur solange voran, bis die gebildete Jodwasserstöfflösung eine 

 gewisse Concentration erreicht hat; sie beginnt immer wieder, wenn 

 neue Mengen Wasser zugesetzt werden und hört immer wieder auf, 

 wenn auch dieses Wasser zu demselben Grade gesättigt ist. Die con- 

 centrirteste Jodwasserstofflösung, die man bei Ueberschuss von Jod 

 und Schwefelwasserstoff erhalten kann, besitzt das specifische Gewicht 

 1,56 und enthält danach etwa 13 JH auf 100 H^O. — Diese Er- 

 scheinung hat Naumann zu erklären versucht durch den Hinweis auf die 

 mit steigender Concentration abnehmende Lösungswärme der Jodwasser- 

 stoffsäure. Die Umsetzung nach der Gleichung 



H.S-f Jo = 2JH -I- S 

 entwickelt nämlich bei Gegenwart von Wasser 17,0 Cal. ; die Ab- 

 sorption des gebildeten Jodwasserstoffs allein entwickelt aber schon 

 2 X 19,2 = 38,4 Cal. Die übrigen Vorgänge zusammen absorbiren 

 demnach 21,4 Cal. Wenn also die Lösungswärme der Jodwasser- 

 stoffsäure kleiner würde als 10,7 Cal. für 1 JH, so müsste der Wärme- 

 werth der gesammten Reaction negativ werden. Naumann hat be- 

 hauptet, dass dies in dem Momente eintrete, in welchem eben die 

 Reaction aufhört. Er sieht darin eine neue bemerkenswerthe Be- 

 stätigung der Ansicht, dass endothermische Umsetzungen nicht möglich 

 seien. Nun lässt sich aber jene Behauptung an dem vorhandenen 

 Beobachtungsmaterial viel eingehender prüfen, als es von Naumann 

 geschehen ist, und dabei zeigt sich, dass dieselbe nicht aufrecht erhalten 

 werden kann. Die Lösungswärme der Jodwasserstoffsäure ist in der 

 That beträchtlich kleiner als 19,2 Cal. pro Mol. Gew., wenn man 

 nicht einen grossen Ueberschuss von Wasser anwendet. Aber selbst 

 die Entstehung einer sehr concentrirten Jodwasserstoffsäure, die etwa 

 35 JH auf 100 H2O enthält, entwickelt noch immer etwa 13 Cal. im 

 Durchschnitt pro Mol. JH, d. 1. hinreichend viel, um den Wärmewerth 

 des betrachteten Vorganges positiv zu machen. Der Vorgang ist nun 

 freilich in Wirklichkeit so, dass jedes neugebildete Mol. Gew. JH von 

 einer Lösung aufgenommen wird, die bereits steigende Mengen Jod- 

 wasserstoff gelöst enthält, und um streng zu rechnen, muss man zu- 

 nächst bestimmen, wie gross die Lösungswärme des Jodwasserstoffs in 



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