Zusammenhfing zwischen d. WSrmeweith u. d. Verlauf ehem. Reactionen. 257 



wärme des Jodwasserstoffs negativ worden würde. Aber noch mehr ! 

 Man weiss, dass die Reaction zwischen Jod und Schwefelwasserstoff nicht 

 nur aufhört, wenn die Concentration der entstehenden Jodwasser- 

 stofflösung eine gewisse Grenze erreicht, sondern auch, dass sich die 

 Reaction umlcehrt, wenn man die Concentration über jene Grenze 

 hinaus steigert. Jodwasserstoff in concentrirter Lösung setzt sich mit 

 Schwefel zu Jod und Schwefelwasserstoff um, wie es auch gasförmiger 

 Jodwasserstoff thut. Während aber diese Reaction mit dem gasförmigen 

 Jodwasserstoff bei Ausschluss von Wasser Wärme entwickelt, ver- 

 langt dieselbe bei Gegenwart von Wasser Wärraeabsorption, wenn nicht 

 die allerconcentrirtesten Lösungen angewendet werden. Man beobachtet 

 z. B. schon deutlich eine langsame Umsetzung zwischen Schwefel und 

 Jodwasserstoff an dem Geruch des gebildeten Schwefelwasserstoffs in 

 der Jodwasserstofflösung mit dem spec. Gewicht 1,67, die unter ge- 

 wöhnlichem Luftdruck bei 127° mit unveränderter Zusammensetzung 

 destillirt und etwa 20 JH auf 100 HoO enthält. Die Bildung von 

 einem Mol. Gew. Schwefelwasserstoff erfordert aber unter diesen Um- 

 ständen, nach den oben angeführten Zahlen, eine Absorption von 

 12,6 Cal. und selbst in einer Lösung, die 30 JH auf 100 H2O ent- 

 hält, müssten noch 5,6 Cal. absorbirt werden. 



Das betrachtete Beispiel lehrt also, dass der Verlauf einer Reaction 

 der gleiche sein kann bei Ausschluss und in Gegenwart von Wasser, 

 trotzdem die vorhandene Wassermenge ausreicht, um das Vorzeichen 

 der gesammten Reactionswärme umzukehren, und ferner, dass der Ver- 

 lauf der Reaction in verschieden concentrirten Lösungen sich um- 

 kehren kann, obgleich das Vorzeichen der Reactionswärme ungeändert 

 bleibt. Meiner Ansicht nach kann man diesen Thatsachen gegenüber 

 nicht mehr behaupten^ dass der Verlauf der Reaction durch das positive 

 Vorzeichen des Wärmewerthes bestimmt werde, ob man diesen Wärme- 

 werth auf die wasserfreien Stoffe oder auf die gelösten bezogen denkt. 



Wie die betrachtete Reaction und ähnliche andere aufzufassen 

 sind, mag nur noch mit wenigen Worten berührt werden. Man muss 

 sich die Umsetzung zwischen Jodwasserstoff und Schwefel an sich um- 

 kehrbar denken. Die Wärmebewegung, welche den reagirenden Mole- 



