Studien in der Mclhylenblaugriippe. 305 



Erster Abschnitt: 

 Thiodiphenylamin und seine näheren Abkömmlinge. 



1. Darstellung des Thiodiphenylamins aus Diphenylamin und 



Schwefel. 



Schwefel wirkt auf geschmolzenes Diphenylamin bei höherer Tem- 

 peratur energisch unter Schwefelwasserstoflfentwicklung und Bräunung 

 ein 0- Die Reaction beginnt schon etwas über 200", verläuft langsam 

 und ruhig bei 230 ", und wird durch weitere Temperatursteigerung 

 auf 250 — 300" lebhafter und selbst sehr energisch. 



Der Schwefel wirkt hierbei substituirend auf das Diphenyl- 

 amin ein nach folgender Gleichung: 



Ci2HuN-4- 2S = C,2H9NS + H,S. -) 



Indess treten neben dieser Reaction stets noch andere auf, sodass 

 nicht viel mehr als die Hälfte des Diphenylamins in Thiodiphenylamin 

 tibergeführt wird; ein geringer Theil des ersteren bleibt unverändert, 

 ein anderer nicht unbeträchtlicher Theil wird in harzige beim DestiUiren 

 verkohlende Producte verwandelt. 



') Ein Zusatz von Bleioxyd, welches beim Eintragen in die erhitzte 

 Masse sogleich unter Aufschäumen derselben in Schwefelblei übergeht, ist 

 weder erforderlich noch Ton Vortheil. 



-) Es ist also hier eine directe Substitution von zwei Wasserstoffatomen 

 gegen ein Schwefelstoffatom eingetreten. Man sieht daraus aufs neue, wie 

 die substituirende Wirkung des Schwefels viel häufiger ist, als man früher 

 angenommen hat. Die Einwirkung ist hier eine analoge wie bei der Bildung 

 des Thioanilins aus Schwefel und Anilin, nur dass von letzterem hierzu zwei 

 Molecüle erfordei'lich sind. Hingegen ist sie nicht gleichartig mit der inter- 

 essanten von Ä. W. Hofmann studirten Reaction des Schwefels auf substituirte 

 Säureamide, wie z. B. Benzanilid. 



