Studien in der Methylciiblaugruppc. 307 



entwicldung die dunkelbraun gewordene Masse plötzlich zu schäumen 

 und zu steigen, indem völlige Verkohlung eintritt. Man muss zur 

 Vermeidung des Ueberschäumens alsbald die Flamme entfernen; nach 

 dem Erkalten zeigt sich alsdann die Retort© erfüllt von einer sehr 

 porösen, leicht zerdrückbaren, glänzenden, schwarzen, kokligen Masse. 

 Das Gewicht des Destillates beläuft sich durchschnittlich auf 50 

 bis 65 Procent vom Gewicht des angewandten Diphenylamins, so resul- 

 tirten aus 1500 g des letzteren 



a) bis 325« siedend: 77,5 g 



b) von 325°— 350" siedend: 236,0 „ 



c) über 350" übergehend: 626,5 „ 



Summa 940 g = 62,7°/o. 



Die Destillate bestehen aus drei Substanzen : dem gebildeten Thio- 

 diphenylamin (das auch in der mittleren Fraction b) in beträchtlicher 

 Menge vorhanden ist), unverändertem Diphenylamin und sehr geringen 

 Mengen eines penetrant riechenden, die Augen zu Thränen reizenden 

 Oels, welches die erstarrten Krystallkuchen durchtränkt. 



Zur Reindarstellung des Thiodiphenylamins gelangt man leicht 

 durch mehrfache Destillation aus tubulirten Retorten, unter Anwendung 

 eines Oeissler'schen unter Druck mit Stickstoff gefüllten Thermometers, 

 welches für Temperaturen über 360" und selbst 400" sehr gute 

 Dienste geleistet hat. Man fängt dabei das von 368"— 372" (uncorri) 

 Siedende getrennt auf. Noch besser, wenn auch etwas umständlicher, 

 gelangt man zu einem sehr reinen Product, wenn die durch Destillation 

 erhaltenen erstarrten Kuchen zerkleinert und aus heissem Alkohol 

 umkrystallisirt werden; das Thiodiphenylamin scheidet sich beim Er- 

 kalten zum weitaus grössten Theil ab, während ein Rest desselben, 

 das Diphenylamin und das erwähnte Oel, in Lösung bleiben. So resul- 

 tirten aus obigen Mengen leicht über 500 g krystallisirter reiner 

 Verbindung, die nach dem Trocknen bei nochmaliger Destillation nun- 

 mehr bei 368° fnach obigem Thermometer) zu sieden begann und bis 

 372" fast vollkommen überging; das Thermometer blieb für -i^ der 

 Gesammtmenge bei 371'' stationär; in der Retorte hinterblieb eine 

 nur ganz geringe Menge verkohlenden Harzes. 



