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Endlich kann man auch die Trennung des Diphenylamins vom 

 Thiodiphenylamin glatt in der Weise bewerkstelligen, dass man die 

 Destillate (nach dem Zerkleinern) in Aether löst (von welchem ziem- 

 lich viel, z. B. das 18-fache Gewicht erforderlich ist) und gasförmige 

 Salzsäure einleitet. Das Diphenylamin fällt so völlig aus, während 

 das Thiodiphenylamin in Lösung bleibt; letztere wird dann mit Wasser 

 oder verdünnter Natronlösung von überschüssiger Salzsäure befreit und 

 der Aether dann abdestillirt (schon beim partiellen Verdampfen der 

 Lösung krystallisirt das Thiodiphenylamin recht rein aus). Der Rück- 

 stand ist durch einmalige Destillation leicht vollkommen zu reinigen. 

 Die Ausbeute an Thiodiphenylamin betrug nach diesem Verfahren mehr- 

 fach 45 — 47 7o vom Gewicht des angewandten Diphenylamins. 



Wird die erste Schmelze statt unter gewöhnlichem Luftdruck in 

 vacuo destillirt, so ist das Verhalten kein anderes, wie oben beschrieben 

 wurde; es tritt also auch hier beträchtliche Verkohlung ein, und die 

 Ausbeute ist nicht wesentlich grösser (z. k. 34 g Destillat auf 

 50 g Diphenylamin, = 68 "/o). Zudem ist es schwierig, eine Destil- 

 lation andauernd im Vacuum oder bei constant geringem Druck durch- 

 zuführen, weil das erstarrende Thiodiphenylamin leicht Verstopfung 

 herbeiführt, oder, wenn man durch äusseres Erhitzen es flüssig hält, 

 die Dichtungen nicht halten. 



Vermeidet man die Destillation des rohen Einwirkungsproducts 

 vollständig, indem man es mit Aether extrahirt und durch HCl reinigt, 

 so ist zwar die Menge des Aetherrückstandes grösser (z. B. 56 bis 

 65 "/o des Diphenylamins), aber er ist dann minder rein und noch 

 klebrig. 



Das als Nebenproduct auftretende penetrant lauchartig riechende 

 Oel, welches anfänglich für Phenylsulfid gehalten wurde, geht bei den 

 Destillationen im Wesentlichen mit dem Diphenylamin, dieses durch- 

 tränkend, über. Nach Versuchen des Hrn. N. Fraenkel lässt sich das- 

 selbe vom Diphenylamin seiner geringen Menge wegen schwer durch frac- 

 tionirte Destillation oder durch Ausziehen mit Petroläther trennen, aber 

 eine Trennung gelingt, wenn auf solche Weise zunächst eine Anreicherung 

 des Oels in einem Theil des Diphenylamins erreicht worden ist, leicht 



