Studien in der Methylenblaugruppe. 309 



(wenigstens annähernd), wenn man die Masse in trockenem Aether löst, 

 die Base durcli HCl-gas fällt und nach dem Waschen des Filtrats mit 

 Wasser den Aether abdestillirt. Das zurückbleibende Gel, dessen 

 Menge übrigens nur wenige Cubikcentimeter betrug und welches nur 

 noch ganz wenig Diphenylamin enthielt, zeigte bei der Rectification 

 den annähernden Siedepunkt 165''— 174*'. Es enthielt reichliche 

 Mengen Schwefel, dagegen keinen Stickstoff. In alkoholischer Lösung 

 gab es mit CUSO4 einen eigelben, mit AgNOs einen weissgelben kry- 

 stallinischen, mit Pb(CjH302)2 einen citronengelben, mit HgCl^ einen 

 schweren weissen Niederschlag; in conc. H2SO4 unter Erwärmung ge- 

 löst, färbte es die Säure kirschroth, wenn auch nicht später rein blau. 

 Es war daher offenbar Phenylsulfhydrat, dessen Siedepunkt zu 174° 

 angegeben ist. Zur Bestätigung wurde es nach Voigt^) mittelst 

 Quecksilberchlorid in die Verbindung CeHs-S-Hg-Cl übergeführt, welche 

 aus viel heissem Alkohol in prächtigen weissen Blättern krystallisirte, 

 und diese der Analyse unterworfen. '-) 



9,3678 g gaben 0,2477 g HgS, = 0,2135 g Hg. 

 Berechnet für Gefunden: 



CßHsSHgCl: 

 Hg 58,05% 58,05. 



Das reine Thiodiphenylamin ist eine sehr schöne und wohl- 

 charakterisirte Verbindung. Es ist in heissem Alkohol ziemlich leicht, 

 in kaltem wenig, in Aether massig leicht, leicht in Benzol, zumal 

 heissem, desgleichen ziemlich leicht in heissem Eisessig, dagegen sehr 

 wenig in Ligroin löslich. Durch Krystallisation aus heissem Alkohol 

 oder Benzol oder aus Aether erhalten stellt es kleine, schöne, glän- 

 zende, hell weissgelbe, fettglänzende Blätter dar, welche an der Luft 



^) Diese Anualen 119, 142. 



2) Diese Analyse wurde derart ausgeführt, dass die Substanz in heissem 

 Alkohol gelöst und mit Schwefelwasserstoff behandelt wurde. Es fiel so 

 schwarzes Schwefelquecksilber, welches zur Vorsicht noch einige Zeit mit 

 etwas Schwefelammonium warm digerirt wurde (es ging dabei in die rothe 

 Modification über), dann mit Alkohol, Aether, Schwefelkohlenstoff etc. ge- 

 waschen und wie üblich gewogen wurde. 



Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III. 21 



