Studien in der Methylenblaugruppe. 313 



kann dieselbe auch in der mit Zinnchlorür behandelten erkalteten 

 Flüssigkeit durch Eisenchlorid direct hervorbringen, nur verschwindet 

 alsdann die Färbung langsam wieder, solange noch Zinnchlorür vor- 

 handen ist. 



Von weiteren Reactionen des Thiodiphenylamins mögen hier noch 

 die folgenden erwähnt werden, welche mit einer alkoholischen nicht 

 gesättigten kalten Lösung desselben ausgeführt worden sind: 



Silbernitrat in wässrig-alkoholischer Lösung giebt sofort eine 

 dunkelgrüne Färbung unter Ausscheidung schwarzen Pulvers; die 

 Lösung ist — bei genügendem Zusatz des Reagens — mit Wasser 

 mischbar und färbt Seide bläulich. Der Vorgang ist offenbar ein 

 oxydativer. Die grüne Farbe verschwindet sofort durch Alkali und 

 wird in eine röthliche übergeführt. Platin chlorid erzeugt einen 

 grünen Niederschlag (offenbar ebenfalls durch Oxydation). 



Kupfersulfat bewirkt keine Veränderung, ebensowenig entstehen 

 mit Quecksilberchlorid oder Bleiacetat Fällungen. Beim Erhitzen mit 

 trockenem Quecksilberoxyd entsteht unter Quecksilberbildung eine 

 dunkelrothe Schmelze, welche von heissem Alkohol ein wenig mit rother 

 Farbe gelöst wird. 



Durch den Eintritt des Schwefels in das Diphenylamin sind die 

 basischen Eigenschaften des letzteren aufgehoben worden. Es ist daher 

 in verdünnter Salzsäure unlöslich, und auch seine ätherische Lösung 

 wird durch Chlorwasserstoffgas nicht gefällt. Durch diese Eigenschaft 

 kann man es leicht vom Diphenylamin trennen. 



Nascirender Wasserstoff (aus Zn und HjSOJ wirkt auf Thiodi- 

 phenylamin nicht ein. 



Bei Destilliren über glühendem Zinkstaub destillirt es, nach Ver- 

 suchen von N. Fraenhel, theilweise unverändert, theilweise geht es 

 wieder in Diphenylamin über, das leicht durch seine charakteristischen 

 Reactionen erkannt wird. 



Auch Chlorzink wirkt in der Hitze (schon bei 200") entschwefelnd 

 auf Thiodiphenylamin ein, unter Bildung von Schwefelzink, so dass 

 die mit Alkohol und Salzsäure versetzte Schmelze Schwefelwasserstoff' 

 entwickelt. Hiedurch findet die folgende auffallende Beobachtung von 



