Studien in der Methylenblaugruppe. 315 



geführt, von Tliiodipheiiylamin aus zu einem Sulfon (s. u.) zu gelangen. 

 Ein solches scheint sich nicht zu bilden ; — hingegen entsteht aus 

 dem Methylthiodiphenylamin ein Sulfon (s. u.). 



Das Verhalten des Thiodipbenylamins gegen Halogenalkyle, Essig- 

 säureanhydrid etc. wird weiter unten besprochen werden. 



2. Andere Bildungsweisen des Thiodiphenylamins. 



Ausser durch Einwirkung von Schwefel entsteht das Thiodiphenyl- 

 amin aus dem Diphenylamin auch durch Substanzen oder Gemische, 

 welche den erforderlichen Schwefel in der Hitze zu liefern im Stande 

 sind. So wirkt Chlorschwefel äusserst heftig auf Diphenylamin ein 

 (gemässigter eine gesättigte Lösung von Schwefel in Chlorschwefel), 

 wobei das Reductionsproduct beim Destilliren Thiodiphenylamin neben 

 Salzsäure etc. liefert; in ätherischer Lösung entsteht aus den beiden 

 Substanzen eine in Aether unlösliche grüngefärbte Masse, die beim 

 directen üestilliren Thiodiphenylamin giebt, aber nur noch in geringer 

 Menge, wenn es erst mit Alkohol und Soda digerirt und nachher der 

 Destillation unterworfen wird. Es ist ein Gemisch von salzsaurem 

 Diphenylamin und einem schwefelhaltigen Einwirkungsproduct, das 

 beim Erhitzen mit Alkohol Schwefelwasserstoff liefert. 



Weiter entsteht Thiodiphenylamin beim Erhitzen von salzsaurem 

 Diphenylamin') mit getrocknetem thioschwefelsauren Natron; die Salz- 

 säure entweicht dabei theilweise, bevor sie in Wirkung tritt, theilweise 

 giebt sie mit dem thioschwefelsauren Salz in bekannter Weise schweflige 

 Säure und Schwefel, der dann in Reaction treten kann. Die Ausbeute 

 ist gering. 



Auch fünffach-Schwefelantimon giebt beim Erhitzen mit Diphenyl- 

 amin nicht geringe Mengen Thiodiphenylamin unter Bildung schwarzen 

 Trisulfids; hingegen scheint zweifach-Schwefelzinn nicht oder kaum ein- 

 zuwirken, und auch beim Behandeln mit gepulverter Schwefelleber in 

 der Hitze wird Diphenylamin nur in geringem Masse geschwefelt. — 



^) Diphenylamin selbst wird von thioschwefelsaurein Natron beim Er- 

 hitzen nicht verändert. 



