31Ö August Bernthseu: 



Beim Einleiten von Schwefelwasserstoff in eine Lösung des Diphenyl- 

 amins in ziemlich concentrirter Schwefelsäure wurde keine Umwandlung 

 des letzteren in seine Thioverbindung beobachtet. 

 3. Methylthiodiphenylamin. 

 C,Jl8CCH3)NS. 



Erhitzt man Thiodiphenylamin mit etwas mehr als der für das 

 Verhältniss gleicher Molecüle berechneten Menge Jodmethyl unter 

 Zusatz eines etwa gleich grossen Gewichts Methylalkohol mehrere 

 Stunden auf 100"— 110° (z. B. je 15 g mit 5 ccm CHgJ und 15 ccm 

 CH3OH 9 Stunden auf lOO''), so enthalten die erkalteten Röhren in 

 der Regel zwei Flüssigkeitsschichten, eine obere helle und eine untere 

 ölige schwach bräunlich gefärbte. Man findet auch wohl die letztere 

 zu einem Magma grosser Kry stalle, erstarrt. Die Röhren öffnen sich 

 ohne bedeutenderen Druck ; ist ihr Inhalt flüssig geblieben, so beginnt 

 er wenige Secunden nach dem Ausgiessen zu erstarren und es wird 

 dabeijgelegentlich so viel Wärme entwickelt, dass die obere Schicht 

 ins Sieden geräth; beim Erkalten scheiden sich auch aus letzterer 

 Nadeln ab. Man saugt ab, wäscht die durch Jodausscheidung etwas 

 gebräunte Masse mit etwas kaltem Alkohol nach, wodurch sie fast rein 

 weiss wird, und krystallisirt alsdann einige Male aus heissem Alkohol 

 um, wenn nöthig unter Anwendung von Thierkohle. Man erhält so 

 gelegentlich fast decimeterlange dünne völlig weisse Prismen oder auch 

 kleinere glasglänzende schwach röthlich gefärbte dünne Prismen, denen 

 die röthliche Farbe auch nach wiederholtem Umkrystallisiren — offenbar 

 in Folge sehr geringfügiger dabei eintretender Oxydation — hartnäckig 

 anhaftet. In den Mutterlaugen ist etwas unverändertes Thiodiphenyl- 

 amin vorhanden/welches durch seine total verschiedene Krystallisations- 

 weise (kleine Blättchen) sofort erkannt wird. Es lässt sich von der 

 gleichzeitig noch vorhandenen Methylverbindung schliesslich nicht mehr 

 leicht durch Alkohol trennen, dagegen kann das durch Verdampfen 

 der Mutterlaugen erhaltene Gemisch bequem zur Darstellung neuer 

 Mengen der Methylverbindung dienen. 



Die Analysen der bei 75" getrockneten Verbindung ergaben: 

 1. 0,2594 g gaben 0,6975 g COo und 0,1255 g H2O, 

 2.0,2601,, „ 0,2871 „ BaS04, = 0,03943 „ S. 



