Studien in der Methylenblangnippe. 317 



15,16 



Es ist also eine Methylgruppc in das Thiodiphenylamin eingetreten 

 und ein Methylthiodiphenylamin Cj2H8(CH3)NS entstanden. 



Die Ausbeute ist eine vorzügliche. 



Das Methylthiodiphenylamin ist in kaltem Alkohol wenig, in 

 Aether massig, leicht in heissem Alkohol, nicht in Wasser löslich; in 

 heissem Eisessig löst es sich leicht, in kaltem wenig, in Benzol 

 wiederum leicht. 



Es schmilzt bei 99,3° und destillirt etwa zwischen 360°— 365*^ 

 ziemlich unzersetzt, jedoch tritt dabei Geruch nach Methylmercaptan 

 und zu Schluss der Destillation Verkohlung ein. 



In concentrirter Schwefelsäure löst es sich ähnlich dem Thiodi- 

 phenylamin mit dunkler, aber nicht grünbrauner, sondern mehr rein 

 rothbrauner Farbe auf, die in dünnen Schichten im Ablauf rosaroth 

 (schöner roth als bei diesem) erscheint. Dabei tritt schwacher, beim 

 Erwärmen stärkerer Geruch nach schwefliger Säure auf. Erhitzt man 

 die Lösung bis zum Sieden, so wird sie violettbraunschwarz und zeigt 

 braunen Ablauf. Ein Oxydationsprodukt, welches dem aus concentrirter 

 Schwefelsäure und Thiodiphenylamin entstehenden analog wäre, scheint 

 sich dabei nicht oder kaum zu bilden, ebensowenig, wenn man mit 

 einer etwa 70-procentigen Säure erhitzt (vergl. auch bei Aethylthio- 

 diphenylamin). 



Das Verhalten des Methylthiodiphenylamins gegen rauchende 

 Salpetersäure ist weiter unten besprochen. 



Versuche, durch weiteres Behandeln des Methylthiodiphenylamins 

 mit Jodmethyl und Methylalkohol zu einem höher methylirten Product 

 zu gelangen, haben ein negatives Resultat ergeben. Noch bei 180° 

 und bei 200*' und sechsstündigem Erhitzen, blieb das Methylthio- 

 diphenylamin unverändert; steigerte man aber die Temperatur auf 230" 



