318 August Bernthsen: 



bis 240'', so trat tiefere Zersetzung ein; ein Jodmethylat oder Sulfin- 

 jodid, wie es durch weitere Addition von CH3J hätte entstehen können, 

 war nicht nachzuweisen. 



Bei der Reinigung des rohen Methylthiodiphenylamins durch Um- 

 krystallisiren aus Alkohol erhielt man neben den langen Prismen des 

 ersteren gelegentlich kleine weisse Täfelchen. Sie wurden mecha- 

 nisch herausgelesen; ihr Schmelzpunkt lag ebenfalls bei 99,5"— 100" 

 Da bei erneutem Umkrystallisiren diese Formen nicht wieder auftraten, 

 sondern nur die Nadeln des Methylthiophenylamins, so stellen sie bloss eine 

 andere Ausbildungsform des letzteren dar. Deragemäss zeigen sie beim 

 Nitriren und Amidiren, sowie bei Zusatz von FeClj zur gebildeten 

 Amidoverbindung dasselbe Verhalten, wie die langen Primen (s. u.j. 



Zur Erkennung des Methylthiodiphenylamins kann folgende Re- 

 action dienen: Man nitrirt es durch Eintragen in einige Tropfen 

 rauchender Salpetersäure ; durch Wasserzusatz resultirt alsdann eine 

 gelbe Nitroverbindung, welche zum Unterschied von der aus Thiodi- 

 phenylamin entstehenden in Natronlauge unlöslich ist. Bei der Re- 

 duction giebt sie eine in HCl schwer lösliche, weisse Nadeln bildende 

 Amidoverbindung, deren wässrige Lösung durch etwas FeCls intensiv 

 blaugrün gefärbt wird. 



Durch etvi^as Bromdampf wird die alkoholische Lösung des Methyl- 

 thiodiphenylamins gründlich braun (mit rosa Ablauf) gefärbt, bei 

 successiv weiterer Bromzufuhr hellt sich die Lösung auf und wircj 

 hellröthlich, dann entsteht ein grünschwarzer Niederschlag, der später 

 reichlich von helleren (farblosen?) glitzernden Nadeln durchsetzt wird. 

 Letztere sind in heissem Alkohol löslich uud stellen wohl ein Brom- 

 substitutionsproduct dar. Alkoholische Jodlösung wirkt auf Methylthio- 

 diphenylamin in der Kälte nicht ein. 



• Eisenchlorid erzeugt in der alkoholischen Lösung des Methyl- 

 thiodiphenylamins (im Gegensatz zu der des Thiodiphenylamins) nur 

 eine bräunlich gelbe Färbung. Silbernitrat wirkt auf die kalte alko- 

 holische Lösung nicht ein, sodass Spuren beigemengten Thiodi- 

 phenyla«mins durch Eintreten einer schwach bräunlichrötlilichen Färbung 

 erkannt werden können. Platinchlorid giebt zunächst eine schön 



