Studien in der Methylenblaugruppe. 319 



grasgrüne Färbung, bald aber trübt sich die Lösung und es scheidet 

 sich ein aus mikroskopischen Nadehi bestehendes braunes glitzerndes 

 Pulver ab. 



Durch Oxydation mit KMnO^ wird das Methylthiodiphenylamin 

 in Methyldiphenylaminsulfon übergeführt (s. u.). 



Einwirkung von Schwefel auf Methyldiphenylamin. 



Da es als möglich erscheinen konnte, dass das Methylthiodi- 

 phenylamin auch durch Erhitzen von Methyldiphenylamin mit 

 Schwefel entstehen würde, nach der Gleichung 



(C6H5),N(CH8) + 28 = Ci,H8(CH3)NS h H,S, 

 also analog dem Thiodiphenylamin selbst, so wurden wiederholte 

 Versuche in diesbezüglicher Richtung mit sorgfältig gereinigtem 

 (diphenylaminfreiem) Methyldiphenylamiji angestellt. Es hat sich aus 

 diesen ergeben, dass die Einwirkung des Schwefels auf Methyldiphenyl- 

 amin ganz anders verläuft wie jene auf Diphenylamin. Beim Er- 

 hitzen entwickelt sich lebhaft Schwefelwasserstoff, aber es tritt nicht, 

 wie bei letzterem, bei darauf folgender Destillation grössere Verkoh- 

 lung ein, sondern fast Alles destillirt unzersetzt über. Eine zweimalige 

 fractionirte Destillation führte nicht zur Trennung der hauptsächlich 

 zwischen 280" und 330° siedenden, beim Erkalten meist partiell er- 

 starrenden Producte, welche ausser unverändertem Methyldiphenylamin 

 und etwas widrig riechenden Oelen ganz beträchtliche Mengen Di- 

 phenylamin enthielten (F.-P. 53,5"; F.-P. der daraus dargestellten 

 Benzoylverbindung, welche in den bekannten Formen krystallisirte, 

 176 72"). Durch die Einwirkung des Schwefels wird also u. A. 

 sonderbarer Weise die Methylgruppe aus dem Methylthiodiphenylamin 

 abgespalten (anscheinend als Methylmercaptan), während die erwartete 

 Schwefelverbindung (die bei etwa 360" hätte destilliren sollen) nicht 

 (wenigstens nicht in nachweisbarer Menge) entsteht. 



4. Methyldpihenylaminsulfon. 



Ci,H8(CH3)N(SO,). 

 Das Methylthiodiphenylamin wird von Oxydationsmitteln leicht 

 angegriffen, indess weit weniger leicht als das Thiodiphenylamin selbst. 



