320 August Bernthsen: 



Es erschien daher geeigneter als letzteres zur Untersuchung, ob es 

 den Charakter eines organischen Sulfids E^S besitzt. Falls dies der 

 Fall war, durfte man erwarten, dass es sich eher als das allzuleicht 

 veränderliche Thiodiphenylamin zu einem Sulfon oxydireu lasse. 



Als Oxydationsmittel erschien Salpetersäure wegen ihrer lebhaft 

 nitrirenden Wirkung von vornherein ungeeignet. Es wurde daher 

 die Anwendung des Kaliumpermanganats versucht, welches mehrfach 

 mit Vortheil schon früher verwendet worden ist, um organische Sulfide 

 in Sulfone überzuführen. 



Kaliumpermanganat wirkt auf Methylthiodiphenylamin sowohl in 

 wässriger Suspension als in Eisessiglösung ein. In letzterer bewirkt 

 es zunächst die braungrüne Färbung mit rosa Ablauf, wie sie auch 

 concentrirte Schwefelsäure giebt, alsdann .treten andere Farbentöne 

 auf, die Flüssigkeit färbt sich carmin- bis fuchsinroth, und setzt, falls 

 sie nicht zu verdünnt ist, beim Stehen Kryställchen ab, welche wohl 

 identisch sind mit der unten zu beschreibenden Verbindung. 



Anscheinend glatter und ohne namhafte Bildung gefärbter Producte 

 (resp. Zwischenproducte) wirkt das Permangan at in wässriger Lösung. 

 Es wurden je 6 g Methylthiodiphenylamin fein zerrieben, in je 120 g 

 Wasser suspendirt, letzteres zum Sieden erhitzt (wobei erstcres zu auf- 

 schwimmenden Oeltröpfchen schmilzt) und dann in die kochende Flüssig- 

 keit nach und nach 8 g Kaliumpermanganat (gleich *l^ der theoretisch 

 erforderlichen Menge), gelöst in der dreissigfachen Menge Wasser, so 

 langsam eingetröpfelt, dass die Flüssigkeit nie nennenswerth roth erschien. 



In 1 bis 2 Stunden ist die ganze Menge des Permanganats ver- 

 braucht (es wirkt schliesslich nur noch sehr langsam ein), und an 

 Stelle der Oeltröpfchen des Ausgangsmaterials schwimmen auf der 

 Flüssigkeit kleine glitzernde Kryställchen. Man lässt erkalten und 

 filtrirt ; in der wässrigen Lösung ist etwas gebildete Schwefelsäure nach- 

 weisbar; der abgeschiedene Braunstein schliesst das gebildete Product 

 ein und wird zur Gewinnung desselben mehrfach mit nicht zu wenig 

 Alkohol (z. B. je '/4 bis V2 Liter) ausgekocht. Das schwach rötlilich 

 gefärbte Filtrat setzt beim Erkalten röthliche dicke derbe Krystalle 

 ab, deren Menge durch Eindampfen der Mutterlaugen noch etwas ver- 



