Studien in der Methylenblaugruppe. 321 



mehrt werden kann ; aus den letzten Mutterlaugen krystallisirt neben 

 der neuen Substanz etwas unverändertes Metbylthiodiphenylamin von 

 etwas dunklerer, röthliclier Färbung, von welchem erstere durch Aus- 

 kochen mit wenig Alkohol (welcher es schwerer löst) und Umkrystallisiren 

 aus diesem Lösungsmittel befreit werden kann. 



Die durch wiederholtes Umkrystallisiren gereinigte Verbindung ist 

 stickstoiF- und schwefelhaltig. Ihre Analysen ergaben Folgendes: 



1. 0,1838 g gaben 0,4315 g CO2 und 0,0784 g HjO, 



2. 0,1651 „ „ 0,3878 „ „ „ 0,0738 ^ „ . 

 Berechnet für CigHjiNSOj: Gefunden: 



C 63,67 G4,09 64,06 



H 4,49 4,74 4,97. 



Die neue Verbindung ist demnach aus dem Metbylthiodiphenylamin 

 unter Aufnahme zweier Sauerstoffatome entstanden, ebenso wie Aethyl- 

 sulfon sich vom Aethylsulfid durch den Mehrgehalt zweier Sauerstoff- 

 atome unterscheidet. In der That besitzt die Verbindung den Charakter 

 eines Sulfons. 



Sie krystallisirt aus heissem Alkohol in kleinen, zu grösseren 

 Krystallskeletten locker vereinigten farblosen, spiessig-compacten Kry- 

 stallen, welche leicht eine ganz schwach röthliche Färbung behalten. 

 Aus Eisessig wird sie in kleinen compacten Prismen von weisser (an- 

 fangs grauweisser) Farbe erhalten. In kaltem Alkohol, Eisessig oder 

 Aether ist sie sehr schwer löslich. Sie schmilzt bei etwa 222", also 

 123" höher als das Ausgangsproduct. Sie besitzt weder alkalische 

 noch saure Eigenschaften; durch Zink und Schwefelsäure in heisser 

 alkoholischer Lösung wird kein Metbylthiodiphenylamin zurückgebildet. 

 Kochendes concentrirtes Kali oder concentrirte Salzsäure verändern sie 

 nicht; Silbernitrat oder Quecksilberchlorid erzeugen keine Niederschläge. 

 In rauchender Salpetersäure löst sie sich mit gelbrother Farbe; fällt 

 man die (gelbe) Nitroverbindung mit Wasser aus, reducirt sie durch 

 Zinnchlorür und Salzsäure und setzt zur verdünnten Lösung Eisenchlorid, 

 so tritt keine Färbung ein (Unterschied von Thio- und Metbylthio- 

 diphenylamin). Dagegen zeigt die Substanz mit concentrirter HjS04 

 eine hübsche Farbreaction : beim Erhitzen bis zum Sieden entsteht 



