Studien in der Methylenblaugruppo. 323 



Eisenchlorid färbt die Lösung (schwach) gelbbraun. Silbernitrat wirkt 

 in der Kälte nicht ein; ebensowenig Jod. Platinchlorid färbt die 

 Lösung zuerst hellgrün, sehr bald scheidet sich dann ein schwarzgrüner 

 aus mikroskopischen Nädelchen bestehender Niederschlag ab. 



Vom Methylthiodiphenylamin unterscheidet es sich besonders durch 

 sein Verhalten gegen concentrirte Schwefelsäure. Es löst sich darin 

 langsam gleich ersterem auf mit gelbbraunrother (etwas mehr gelb- 

 licher) Farbe und rosa Ablauf. Beim Erhitzen tritt der Geruch nach 

 SOj stärker hervor und die Farbe der Lösung geht über in Dunkel- 

 gelbbraun, Rothbraun, schliesslich bei beginnendem Sieden Braunroth 

 bis Zwiebelroth. Sie enthält dann eine in Natron mit violetter 

 Farbe lösliche Verbindung, wohl analog der aus Thiodiphenylamin 

 unter ähnlichen Verbältnissen entstehende. Erhitzen mit einer mit 

 etwas Wasser versetzten Schwefelsäure (75 7o) giebt ebenfalls eine rein 

 violettrothe Lösung. Methylthiodiphenylamin hingegen giebt mit conc. 

 H2SO4 (wie erwähnt) eine braunschwarze Lösung, und bei Verwendung 

 von 75procentiger Säure eine Ausscheidung einer schwärzlichen Ver- 

 bindung, ohne (Jass eine in Natron lösliche violette Substanz auftritt. 



Rauchende Salpetersäure wirkt auf Aethylthiodiphenylamin ener- 

 gisch nitrirend; bei der Amidirung erhält man eine farblose (nicht 

 wie diejenige aus der Methylverbindung in Salzsäure fast unlösliche) 

 Verbindung, deren Lösung durch Eisenchlorid (wie bei letzterer) blau- 

 grün (bis grün) gefärbt wird. 



Wird Thiodiphenylamin mit Bromäthyl und Natriumäthylat in 

 alkoholischer Lösung längere Zeit am Rückflusskühler erhitzt, so bleibt 

 es der Hauptsache nach unverändert; neben Aether entstehen nur ge- 

 ringe Mengen von Nadeln des äthylirten Products. 



6. Acetylthiodiphenylamin. 



Ci2H8(aH30)NS. 



Wie durch Alkoholradicale, so lässt sich ein Wasserstoffatom des 

 Thiodiphenylamins auch durch Säureradieale ersetzen. 



15 g Thiodiphenylamin wurden mit 30 ccm Essigsäureanhydrid 

 einige Stunden am Rückflusskühler erhitzt. Es trat klare Lösung ein, 



