Studien in der Methylenblaugruppe. 325 



können, wurde nicht erhalten (bei Anwendung analoger Gewichts- 

 verhältnisse wie bei der Oxydation, des Methylthiodiphenylarains blieb 

 der grösste Theil der Acetylverbindung unverändert, und in der al- 

 kalischen Lösung war Essigsäure leicht nachzuweisen). 



Nitrirt und amidirt man das Acetylthiodiphenylamin in der oben 

 bei Thiodiphenylamln beschriebenen Weise und setzt dann Eisenchlorid 

 zu, so entsteht (vgl. Abschn. III) eine intensiv violettblaue Färbung. 



Acetyldiphenylamin und Schwefel. 



Es ist auch versucht worden, das Acetylthiodiphenylamin durch 

 Erhitzen von Acetyldiphenylamin mit Schwefel darzustellen, nach der 

 Gleichung: 



(C6H5),N(C,H30) + 2 S = C,,H8(C,H30)NS + H^S. 



In der That wirkt Schwefel auf Acetyldiphenylamin M beim Er- 

 hitzen unter lebhafter Schwefelwasserstoffentwicklung ein, und beim 

 Destilliren des Products erhält , man (bei theilweiser Verkohlung des 

 Retorteninhalts) ein partiell erstarrendes Destillat. Der feste Bestand- 

 theil desselben zeigte beim Nitriren, Amidiren und Oxydiren die oben 

 beschriebene empfindliche Violettfärbung in characteristischer Weise 

 und das so gewonnene Violett ist identisch mit dem aus der Acetylthio- 

 verbindung erhaltenen (siehe Abschnitt IIP). Indess ist die Substanz, 

 da sie in Alkohol sehr leicht löslich ist, kein Acetylthiodiphenylamin, 

 sondern es ist unter Abspaltung der Acetylgruppe Thiodiphenylamin 

 selbst gebildet worden; durch Eisenchlorid wurde ihre alkoholische 

 Lösung wie die des letzteren dunkelgrün gefärbt. 



^) Das Acetyldiphenylamin zeigt in ausgezeichneter Weise nach Ein- 

 dampfen der ätherischen Lösung die Erscheinung des Freiwerdens von 

 Wärme beim Krystallisiren, welche bewirkt, dass die übersättigte ätherische 

 Lösung während des Erstarrens ins Sieden gerätb, und durch die eintretende 

 Dampfentwicklung die Masse umhergeschleudert wird. 



-) Nebenher scheint übrigens bei obiger Reaction noch eine andere Ver- 

 bindung zu entstehen, welche in analoger Weise behandelt mit Eisenchlorid 

 eine schwärzliche Färbung giebt (man trennt in chlorzinkhaltiger Lösung 

 durch partiellen Zusatz von Eisenchlorid, wodurch das Violett zuerst ab- 

 geschieden wird). 



Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. Serie. III. 22 



