Studien in der Metliylenblaugruppe. 327 



8. Thiodiphenylurethan. 

 S<^«p*>N-C0.0C,H5 (Fraenkel). 



Je 5 g Thiodiplienylamin wurden mit je 3 g (etwas mehr als der 

 tlieoretisch erforderlichen Menge) Chlorkohlensäureäther unter Zusatz 

 eines gleichen Volums Aethyläther auf 100°, dann, da die Reaction 

 noch unvollendet war, auf 120° 8 Stunden lang erhitzt. Der Rohr- 

 inhalt stellte eine dunkelgrüne Flüssigkeit dar, welche beim Oeffnen 

 des Rohrs (wobei reichlich HCl entwich) und Ausgiessen zu einem 

 hellen krystallinischen Brei von sternförmig gruppirten Blättchen er- 

 starrte. Sie wurden abgesogen und zweimal- aus heissem Alkohol um- 

 krystallisirt. Man erhält so die Verbindung in seideglänzenden weissen 

 Blättchen, welche bei 109°— 110° zu einer gelblichen Flüssigkeit 

 schmelzen und beim Erhitzen im Reagensröhrchen unzersetzt destilliren. 



Dieselben sind in Alkohol leicht, in Aether sehr leicht, in Eis- 

 essig, Benzol sowie Ligroin ebenfalls sehr leicht, in Chloroform un- 

 gemein leicht löslich. Das bei 80° getrocknete Product gab bei der 

 Analyse folgende Resultate: 



1. 0,2669 g gaben 0,6508 g CO2 und 0,1 198 g HjO (geschlossenes 

 Rohr). 



2. 0,3490 g, nitrirt, mit Aetzkali und Salpeter geschmolzen, 

 gaben 0,2928 g BaSO,. 



Berechnet für Gefunden: 



C,sH,3NS0,: 

 C 66,42 66,46 — 



H 4,79 4,98 



S 11,80 — 11,52. 



Es liegt also das erwartete „Thiodiphenylurethan", 



S<r'5*>N-C0-0C.JI, 



vor. 



Als Urethan ist es durch kochendes alkoholisches Kali verseifbar 



unter Rückbildung von Thiodiphenylamin; von rauchender Salzsäure 



wird es bei höherer Temperatur in zugeschmolzenem Rohr in eine 



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