Studien in der Methyleiiblaugruppe. 331 



Dieser Ditliiotetraphenylharnstoff ist sehr leicht in Chloroform, 

 nur massig leicht in heissem Benzol oder Eisessig oder Ligroin, in 

 siedendem Alkoliol nur sehr schwer, weit schwerer als Thiodiphenyl- 

 amin, und auch in Aether sehr wenig löslich. Aus Benzol scheidet 

 er sich meist in krystallinischen Warzen, aus Alkohol in Nadeln oder 

 Blättchen, aus Eisessig, wie erwähnt, in Blättchen ab. Diese sind von 

 Thiodiphenylamin (abgesehen von Löslichkeit, Schmelzpunkt und Zu- 

 sammensetzung) leicht dadurch zu unterscheiden, dass ihre alkoholische 

 Lösung durch Eisenchlorid nicht grün gefärbt wird, und dass sie von 

 rauchender Salpetersäure beim Erhitzen zwar gelöst, aber unverändert 

 durch Wasser wieder gefällt wird. 



Die Widerstandsfähigkeit der letzt beschriebenen Verbindungen 

 gegen nitrireude Einflüsse contrastirt ungemein mit der energischen 

 nitrirenden Einwirkung selbst verdünnter Salpetersäure auf Thiodiphenyl- 

 amin, und mit der vergleichsweise auch noch leichten Nitrirbarkeit der 

 Methyl-, Aethyl-, Acetyl- und Benzoylverbindung. 



IL Constitution des Thiodiphenylamins. 



Werden im Diphenylamin zwei Wasserstoffatome durch ein Schwefel- 

 atom ersetzt, so sind für die Constitution der gebildeten Verbindung 

 (wenn man von dem analogielosen und unwahrscheinlichen Fall ab- 

 sieht, dass zwei Wasserstoffatome eines Benzolkerns gegen Schwefel 

 ausgetauscht werden) im Wesentlichen nur folgende zwei Formeln in 

 Betracht zu ziehen: 



^) Die anfangs auch noch als möglich in Betracht gezogene Formel 



NH<^^^g*"^^\ gleich C12H11NS, 



würde zwei Wasserstoffatonie mehr als die obigen beiden verlangen; sie wider- 

 legt sich sowohl durch die gut zur Formel C12H9NS stimmenden Analysen 

 des Thiodiphenylamins, als auch durch den Umstand, dass letzteres keinen 

 Sulfhydratcharakter besitzt, was zur Genüge aus seinem beschriebenen Verhalten 

 gegen Metallsalze hervorgeht. Auch sollte sonst bei der Oxydation unter 

 Aufnahme von 3 (nicht 2) Atomen Sauerstoff eine Sulfosäure (statt eines 

 Sulfons) aus dem jVIethylthiodiphenylamin entstanden sein. 



