332 August Bernthseii: 



Nach der ersten dieser Formeln wäre der Schwefel an die beiden 

 Benzolreste gebunden, wie im Phenylsulfid; nach der zweiten aber 

 nur an einen Benzolrest, ausserdem an das Stickstoifatom. Die 

 letztere Auffassung erscheint schon darum unwahrscheinlich, weil 

 eine so constituirte Verbindung durch Reduetion in eine Substanz 

 C6H5-NH-C6H4-SH sollte übergehen können, während doch Thio- 

 diphenylamin durch reducirende Mittel nicht verändert wird. Sie steht 

 ausserdem im'Widerspruch mit der constatirten leichten Ersetzba^'keit 

 eines Wasserstoffatoms im Thiodiphenylamin durch Alkohol — wie durch 

 Säureradieale. Die Formel (I) stimmt hingegen aufs befriedigendste 

 zu allen beobachteten Thatsachen; das gegen Methyl, Aethyl, Acetyl, 

 gegen die Gruppe COs'CaHs etc. ersetzbare Wasserstoffatom ist das- 

 jenige, welches mit Stickstoff verbunden und schon vom Diphenylamin 

 her vorhanden ist. Der Schwefel ist nach dieser Formel in sulfid- 

 artiger Bindung, indem er die schon durch die Imidgruppe verbundenen 

 ßenzolkerne nochmals mit einander verknüpft. Die aus dieser Auf- 

 fassung ableitbare Forderung, dass man im Stande sein müsse, ein 

 solches Sulfid zu einem Sulfon zu oxydiren, hat sich beim Methylthio- 

 diphenylamin durch Ueberführung in das Methyldiphenylaminsulfon 

 realisiren lassen. 



Man gelangt so zu den folgenden Constitutionsformeln: 



NH<f.^J;>S N(C,H30)<^«|J^*>S N(CO,C,H,)<^«{]^^>S 

 Thiodiphenylamin Acetylthiodiplienylamin Thiodiphenylurethan. 



N(CH.)<C«H;>S N(CH,)<C.H^>SO. 



Methylthiophenylamin Methyldiphenylaminsulfon. 



Dass das Thiodiphenylamin selbst nicht in ein Sulfon übergeführt 

 werden konnte, erklärt sich aus der leichten Angreifbarkeit der 

 NH-gruppe, welche schon beim Diphenylamin auffällt;* dieselbe wird 

 durch die Oxydation früher als der Schwefel angegriffen, wohingegen, 

 wenn die Imidgruppe durch den Eintritt des Methyls gewissermassen 

 geschützt ist, die Oxydation in der gewünschten Richtung erfolgen 

 kann. Dass die Acetylverbindung nicht analog der Methylverbindung 



