Studien in der Metliylenblaugruppe. 333 



ZU einem Sulfon oxydirbar ist, wird seinen Grund darin haben, dass 

 sie in der siedenden Lösung fest bleibt, während Methylthiodiphenyl- 

 aniin schmilzt (also mit der Oxydationsflüssigkeit in innigeren Contact 

 kommen kann), und weiter darin, dass die Oxydation von der Ab- 

 spaltung der Acetylgruppe begleitet ist und sich dann auf das leicht 

 veränderliche Thiodiphenylamin wirft. 



Dass endlich das Methylthiodiphenylamin bei weiterer Behandlung 

 mit Jodmethyl mit letzterem nicht erneut in Reaction tritt, da doch 

 sowohl Sulfide der Fettreihe wie tertiäre Basen in Jodmethylate über- 

 geführt werden können, erscheint nicht besonders auffallend, wenn 

 man sich erinnert, dass auch das Phenylsulfid mit Jodmethyl nicht zu 

 einem Sulfinjodid sich vereinigt. 



Die Theorie lässt voraussehen, dass, wenn die obigen Sulfide, 

 wenigstens das Methylthiodiphenylamin, zu Sulfonon oxydirbar sind, 

 unter anderen Umständen vielleicht auch eine Oxydation zu Sulfoxyden 

 eintreten kann — ähnlich wie das Aeth3lsulfid (C2H5)oS durch rauchende 

 Salpetersäure in Aethylsulfon (C2H5)2S02, durch verdünntere Säure 

 indess in Aethylsulfoxyd (C.jH5)oS0 umgewandelt werden kann. Weiter 

 unten — im II. Capitel — wird gezeigt werden, dass durch Salpeter- 

 säure in der That eine derartige Oxydation zu Sulfoxyden möglich 

 und sogar leicht ausführbar ist; nur ist sie stets von einer Nitrirung 

 begleitet. 



Was die Stellung der I m i d g r u p p e zum S c h w e f e 1 a t o m 

 in den beiden Benzolkernen des Thiodiphenylamins 



■NT TT 



CeH,i<C g >C6H4 



betrifft, so ergiebt sich aus seiner Ueberführbarkeit in die später zu 

 besprechenden Farbstoffe, bei welchen Amidogruppen etc. die Para- 

 stellung zum Imid einnehmen, dass letzteres in beiden Kernen zum 

 Schwefel nicht in ParaStellung stehen kann. Es bleibt beiderseits 

 also nur die Meta- oder Orthosteilung möglich. 



Man darf wohl annehmen, dass die letztere, die Orthostcllung, 

 der Wirklichkeit entspricht. Es würde alsdann das Thiodiphenylamin 

 mit der Formel; 



