352 August Bernthsen : 



Dass 



Homologe des Lauth'schen Violetts 



aus den Homologen des p-Phenylendiamins dargestellt werden können, 



ist bereits von Lauth selbst angegeben worden. Sie sind durch eine 



weit röthere Farbe charakterisirt. Es mag hier beiläufig erwähnt 



werden, dass auch das üichlor-p-phenylendianiin (dargestellt aus 



p-Nitranilin, HCl und KCIO3, und Reduction) die Lautli' 's,Qhe Reaction 



mit HjS und FeClg zeigt. (Fränkel). 



2. (Z-Dinitrodiphenylaminsulfoxyd, 



C H (NOJ 

 NH<p6"8>S0 



Salpetersäure wirkt ungemein leicht auf Thiodiphenylamin ein. 

 Ihre Concentration kann innerhalb beträchtlicher Grenzen schwanken; 

 rauchende Säure reagirt heftig unter Zischen und lebhafter Erwärmung, 

 aber auch eine Säure von 1,4 oder 1,3 spec. Gew. und selbst nach 

 grösserer Verdünnung wirkt nitrirend. Eine rauchende oder sehr 

 concentrirte Säure erzeugt wesentlich Dinltroverbindungen, und zwar 

 zwei isomere, deren Löslichkeit in der Säure verschieden ist; eine 

 verdünntere Säure giebt wie im vorigen Abschnitt besprochen, ausser- 

 dem ein Mononitroproduct. 



Eine Complication erleiden die bezüglichen Verhältnisse dadurch, 

 dass die Salpetersäure auf das Thiodiphenylamin nicht nur nitrirend, 

 sondern gleichzeitig oxydirend wirkt; es wird ein Atom Sauerstoff 

 hinzugefügt, so dass Nitroproducte des (an sich unbekannten) „Diphenyl- 



aminsulfoxyds", HN<p'5!!*>Sü, entstehen. 



Zur Darstellung des fö-Dinitro-sulfoxyds kann man eine Salpeter- 

 säure von 1,40—1,48 spec. Gew. verwenden. So erhält man dasselbe, 

 wenn man Thiodiphenylamin bei — bis -|- 5" mit dem 20fachen 

 Gewicht Salpetersäure von 1,4 spec. Gew. nitrirt. Am geeignetsten 

 erwies sich folgendes Verfahren. 



50 g Thiodiphenylamin werden in ein Gemisch von je 500 g 

 Salpetersäure vom spec. Gew. 1,48 und 500 g Säure von 1,40 ganz 

 allmählich unter stetem Umschütteln und energischer Kühlung durch Eis 



