Studien' in der Metliylenblaugruppe. 353 



oder selbst eine Kältemischung eingetragen (es wurde in 5 Kölbclien zu 

 je 200 g Säure opcrirt) ; die Temperatur der Mischung darf sich dabei 

 nicht wesentlich über 0''(bis5") erheben, und es dürfen nur so kleine 

 Quantitäten auf einmal eingetragen werden, dass ein Zischen kaum 

 bemerkbar ist. Das Thiodiphenylamin löst sich anfangs klar mit rother 

 Farbe auf, aber noch während des Eintragens verdickt sich die Lösung, 

 indem das gebildete Nitroproduct in kleinen Kryställchen sich aus- 

 scheidet. Es thut dies dem Fortgang der Reaction, wenn man kräftig 

 schüttelt, keinen Eintrag. 



Nach mehrstündigem bis halbtägigem Stehen wird die braun- 

 gefärbte Mutterlauge (in welcher sich die isomere /^-Verbindung 

 befindet) abgesogen, und der erhaltene gelbe Brei kleiner mikrosko- 

 pischer Nadeln erst mit concentrirter Salpetersäure, dann mit verdünn- 

 terer, schliesslich mit Wasser ausgewaschen. Man erhält sie so von 

 schön chromgelber Farbe, und kann, sie noch etwas weiter reinigen, 

 indem man sie mit siedendem Alkohol extrahirt, wobei sie fast völlig 

 ungelöst bleibt. 



Die so erhaltene Nitroverbindung ist — wenn man das Nitri- 

 rungsgemisch nicht zu lange hat stehen lassen, fast vollkommen rein 

 und frei von ihrem Isomeren. Ein Gehalt an letzterem lässt sich 

 daran erkennen, dass nach der weiter unten zu beschreibenden Re- 

 duction und Ueberführung in das Laut/ische Violett in den letzten 

 'Mutterlaugen dieses Farbstoffs ein anderer, violettrother, leicht lös- 

 licher Farbstoff sich findet. 



Die Analysen der bei 150" getrockneten Substanz ergaben fol- 

 gende Resultate : 



1. 0,3317 g gaben 0,5728 g CO, und 0,0753 g H^O'). 



2. 0,3462 „ „ 0,5979 „ „ „ 0,0862 „ „ 



3. 0,3219 r r 0,2931 „ ßaSO^. 



4. 0,4250 „ „ 48,2 cm N bei -f 8,3" und 752,9 mm Bstd. 



') Die Analysen dieser und der weiter zu beschreibenden Nitrover- 

 bindungen haben anfangs Scliwierigkeiten geboten, da sie trotz inniger 

 Mischung mit gepulvertem chromsauren Blei nur sehr schwer völlig ver- 

 brennen. Auch ein Zusatz von Kaliumbichromat hob diese Schwierio-keit 



