Studien in der Melhylenblaugruppe. 355 



Ich halte es für sehr wohl möglich, dass auch bei genanntem Phenyl- 

 sultid als Product der Nitrirung ebenfalls ein Sulfoxyd, Dinitrophenyl- 

 sulfoxyd, resultirt. Dass dieses bei der Reduction seinen Sauerstoff 

 wieder verliert, erscheint völlig begründet in der bekannten Eigen- 

 schaft der Sulfoxyde (z. B. Diaethylsulfoxyd), bei der Reduction 

 wieder in Sulfide überzugehen (im Gegensatz zu den Sulfonen, welche 

 nicht reducirt werden). In Uebereinstimmung hiermit geben auch 

 die nitrirten nDiphenylaminsulfoxyde" bei der Reduction ihren Sauer- 

 stoff wieder ab und werden wieder zu Sulfiden. 



Dass in der That hier ein Sulfoxyd vorliegt, Hess sich auch direct 

 auf folgende Art feststellen. Da bei der Reduction Nitro- in Amido- 

 verbindungen, Sulfoxyde wieder in Sulfide übergehen (es ist kein Sulf- 

 oxyd bekannt, welches nicht letzteres Verhalten zeigt), so muss, wenn 

 man die Substanz mit Reductionsmitteln behandelt, aus der verbrauchten 

 Menge der letzteren ein Schluss auf die Zusammensetzung der Ver- 

 bindung gezogen werden können. Zur Reduction eines Sulfids 

 CijH,(N02)2NS wären auf je 1 Mol. 6 Mol. Zinnchlorür, zur Re- 

 duction eines 



Sulfoxyds C,2H7(N02)ijNSO hingegen nach der Gleichung: 

 C,2TI,(N02)2NS0 + 7SnCL + 15HC1 = Ci2H,(NH2)2NS,HCl 

 + ÖH^O + 7SnCl4 

 sieben Molecüle Zinnchlorür erforderlich. Da nun die Reduction 

 beim Erhitzen mit Zinnchlorür und Salzsäure leicht erfolgt, das ent- 

 standene Product aber durch die geringsten Mengen Eisenchlorid zu 

 einem violetten Farbstoff oxydirt wird, der seinerseits durch Zinn- 

 chlorür; besonders in der Wärme, zu einer farblosen Verbindung re- 

 ducirt wird, so kann der Ueberschuss von Zinnchlorür, den man bei 

 der Reduction nicht umgehen kann, leicht durch Eisenchlorid zurück- 

 titrirt werden, und das Reductionsproduct selbst dient als empfind- 

 licher Indicator, so dass das Stehenbleiben der bei Eisenchloridzusatz 

 an der Stelle des Eintropfens zunächst vorübergehend entstehenden 

 violetten Färbung das Ende der Reaction anzeigt. 



Zur Ausführung der Titration bringt man die abgewogene Sub- 

 stanz mit etwas Salzsäure von z. B. 1,12 spec Gew. in ein Kölbchen mit 



