Studien in der Metliylenblaugruppc. 359 



der «-Reihe angehört, und dass sie die oben gegebene Constitution 

 besitzt. 



Aus der Mutterlauge der Nitrirung wird durch Wasser ein dunkler 

 gefärbtes Product gefällt, in welchem eventuell eine isomere Verbin- 

 dung enthalten sein könnte. Dasselbe wurde nicht weiter untersucht. 



4. Thionin aus Thiodiphenylamin. 



Das beim Nitriren des Thiodiphenylamins unter den oben be- 

 schriebenen Verhältnissen entstehende «-Dinitrodiphenylaminsulfoxyd 

 ist das Ausgangsmaterial zur synthetischen Darstellung von Thionin. 

 Dasselbe wird durch Zinn resp. Zinnchlorür und Salzsäure zunächst 

 in c^-Diamidothiodiphenylamin oder Leukothionin {Lauth'&ches Weiss) 

 übergeführt und daraus wird der Farbstoff durch Oxydation erhalten. 

 Man verfäiirt zweckmässig folgenderraassen : 



Die Nitroverbindung wird in ein geeignet gewähltes Gemisch von 

 Zinn und Salzsäure eingetragen, deren Mengenverhältnisse ungefähr 

 durch die bereits oben gegebene Gleichung bestimmt werden: 

 5 g Nitroverbindung, 



14 „ Sn, 



50 „ 447oige SnClz -Lösung, 



35 „ HCl (30»/o), 



35 „ H,0, 

 wobei man indess zweckmässig von vorn herein eine grossere Menge 

 fertig gebildeten Zinnchlorürs zugiebt. Die Salzsäure mag z. B. aus 

 1 Vol. Säure von 1,15 -|- 2 Vol. H2O bestehen, kann indessen auch 

 weit schwächer noch verwendet werden. 



Die Reduction vollzieht sich beim Erwärmen auf dem Wasserbad 

 schnell und glatt, und man erhält, wenn man reines Ausgangsmaterial 

 verwendet hat, eine wasserklare Lösung. Man kann aus derselben 

 durch Krystallisation ein Zinndoppelsalz des Leukothionins in weissen 

 Blättchen erhalten. Bequemer jedoch verarbeitet man gleich weiter 

 auf den Farbstoff, indem man die Flüssigkeit etwas verdünnt, das 

 Zinn durch Zink ausfällt, und das Filtrat nach weiterem Verdünnen 

 z. B. mit dem vierfachen Volum Wasser langsam unter Umschütteln 



