Studien in der Metliylenblaiigruppe. 375 



Dabei färbt sich die Flüssigkeit tiefblau, und durch Chlorzink 

 und Kochsalz wird ein blauer Farbstoff, das Methylenblau, ausgesalzen, 

 während ein rotlier Körper, der regelmässig nebenbei entsteht und 

 unten etwas näher charakterisirt werden soll, das Methylenroth, 

 in Lösung bleibt. 



Die Fabricationsmethode der Badischen Anilin- und Sodafabrik, 

 welche sich auch am ausführlichsten in den Patentschriften beschrieben 

 findet, besteht in der Behandlung des Nitrosodimethylanilins mit 

 Schwefelwasserstoff und darauf folgender Oxydation der erhaltenen 

 Reductionsproducte. Diese eigenthümliche Reaction beansprucht ein 

 besonderes Interesse, weil die Reduction des Nitrosodimethylanilins 

 nicht ausschliesslich zum Amidodimethylanilin führt, sondern theilweise 

 bereits zur directen Bildung des schwefelhaltigen Farbstoff^ Veran- 

 lassung giebt. , 



Beachtenswerth ist ferner der bereits in der Patentschrift 

 gegebene Hinweis auf die Bildung des Methylenblaus aus einem 

 Oxydationsproducte des Amidodimethylanilins. 'Letzteres Oxydations- 

 product, eine in neutralen Lösungen prächtig purpurn gefärbte Ver- 

 bindung ^), wird beim Versetzen mit starken Mineralsäuren entfärbt und 

 geht dann bei sofortigem Zusatz von Schwefelwasserstoff in Methylen- 

 blau über. 



Obschon das Methylenblau schon im Jahre 1876 von Caro ent- 

 deckt worden und in technischen Kreisen von grosser Bedeutung ge- 

 worden ist, ist über seine Zusammensetzung und chemische Natur bis 

 zu Beginn dieser Untersuchung nur wenig angegeben worden. Koch, 

 der 1879 darüber einige Angaben gemacht hat, hat für die 

 Methylenblaubase die Formel Ci6H,8N4S, für ihr salzsaures Salz die 

 Formeln CigHigN^S, HCl -f 1 V2 aq. und CieHigN.S, HCl -H 4 aq. 

 aufgestellt. 



Die durch die unten begründete von mir aufgestellte Formel 

 CieH^NgS, HCl erforderten Zahlen weichen von dem von Koch ge- 

 fundenen nicht unbeträchtlich ab. 



1) Diese Berichte XII, 2071 (1879). 



25* 



