378 August Bernthsen: 



Eigenschaften der Methylenblausalze. 



Zur Charakterisirung des Blaus dienen die folgenden Beobachtungen, 

 welche sich auf ein gereinigtes salzsaures oder krystallisirtes jod- 

 wasserstoffsaures Salz beziehen. 



Die blaue Färbung der verdünnten Lösungen des salzsauren oder 

 jodwasserstoffsauren Salzes wird nicht durch Zusatz concentrirter Salz- 

 säure, verdünnter Salpetersäure, ferner zunächst nicht von Ammoniak 

 und von verdünnten Alkalien verändert. Concentrirtes Kali im Ueber- 

 schuss giebt sofort einen blauen Niederschlag, während die überstehende 

 Flüssigkeit farblos wird, bei Wasserzusatz löst sich der Niederschlag 

 zunächst leicht wieder auf. 



Wird die wässrige Lösung so stark verdünnt, dass sie schön durch- 

 sichtig erscheint, so kann man sie in der Kälte mit dem mehrfachen Volum 

 concentrirtesten Ammoniaks versetzen, ohne dass sofort ein Farben- 

 umschlag (in Violett oder Roth) eintritt, und die- mit Aether ausge- 

 schüttelte Flüssigkeit bleibt noch blau gefärbt, während der Aether gelb- 

 rothe Farbe annimmt. Diese Reaction ist besonders geeignet, um das Me- 

 thylenblau von ähnlichen Farbstoffen zu unterscheiden. Beim Stehen der 

 Flüssigkeit mit Ammoniak treten indess — bei Verwendung von Kali- 

 lauge noch schneller — Veränderungen ein, welche unten specieller be- 

 sprochen werden. 



Die Lösung des salzsauren Salzes wird durch weitere Salzsäure 

 nicht ausgesalzen, noch durch Natriumacetat gefällt. Concentrirte 

 Schwefelsäure löst das Methylenblau mit dunkelgrüner Farbe, welche 

 beim Verdünnen wieder schön blau wird. Hat man auf 100" erhitzt, 

 so scheint der Farbstoff noch nicht verändert zu sein, wohl aber tritt 

 eine völlige Zersetzung ein, wenn man mit der Säure kurze Zeit auf 

 höhere Temperatur erhitzt, und zwar unter Bedingungen, unter welchen 

 das Thionin noch ein gut charakterisirtes Product, das Thionol 

 (s. u.), giebt. 



Das Chlorwasserstoff- und selbst jodwasserstoffsaure Salz werden 

 aus ihrer Lösung durch Jodkalium oder Kaliumbichromat quantitativ 

 gefällt. Reducirende Mittel führen das Blau leicht in die Leukobase 

 über (s. u.), welche sich ungemein energisch wieder zu Blau oxydirt. 



