Studien in der Methylenblaugruppe. 379 



Andauerndes Kochen mit Essigsäureanhydrid zerstört die blaue 

 Farbe (s. Acetyimethylenweiss). Durch mehrstündiges Erhitzen mit 

 rauchender Salzsäure auf 260° tritt vollständige Zerstörung des Farb- 

 stoffs unter Verkohlung und HzS-bildung ein. 



Durch Kochen mit verdünnter Salpetersäure wird das Methylen- 

 blau je nach der Dauer der Einwirkung ganz oxydirt (unter Bildung 

 von Schwefelsäure), oder in Lösung dichroitischer (blaugrün und roth- 

 gelbgrün und gelbroth) Verbindungen übergeführt, oder endlich in 

 eine Substanz umgewandelt, welche aus kleinen, schwarzen, grünlich 

 kupferglänzenden prismatischen Krystallen besteht, sich in concentrirter 

 Schwefelsäure mit schön bläulich grüner, in Eisessig und verdünnter 

 Salzsäure mit violett-purpurner Farbe löst, aus der Eisessiglösung 

 durch Aether gefällt wird, und durch eine prächtige zinnoberrothe 

 Fluorescenz der stark verdünnten in durchfallendem Licht schwach 

 violetten alkoholischen Lösung charakterisirt ist. Ihre violette wässrige 

 Lösung wird durch Alkali oder Ammoniak braun gefärbt, und nach 

 kurzer Einwirkung wird auf Säurezusatz die ursprüngliche Verbindung 

 nicht mehr regenerirt. (Beim Erhitzen verpufft sie und ist also wohl 

 ein complicirteres Nitroproduct.) 



2. Freie Methylenblaubase. 



Wie schon erwähnt, wird aus der verdünnten Lösung (des salz- 

 sauren oder jodwasserstoffsauren) Methylenblaus durch Ammoniak oder 

 verdünntes Kali in der Kälte zunächst nichts abgeschieden. Es ist 

 zwar nach dem weiter Mitzutheilenden wahrscheinlich, dass wenigstens 

 partiell (ev. unter Bildung eines Gleichgewichtszustandes) die freie 

 Base so entsteht, aber wegen ihrer leichten Löslichkeit in Wasser 

 scheidet sie sich nicht ab. Setzt man concentrirteres Kali oder Natron 

 zur Lösung, so erhält man einen blauschwarzen Niederschlag und die 

 Lösung wird farblos, aber es gelingt nicht, den in Wasser sehr leicht 

 löslichen Niederschlag durch Filtriren etc. von der alkalischen Lauge 

 ganz zu befreien; er stellt wahrscheinlicher die freie Base (aber schon 

 nicht mehr ganz unzersetzt) als das quasi ausgesalzene z. B. salzsaure 

 Salz dar. 



